Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 мая 1983 г. N 2781-83

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

СТОМПА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Стомп - N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин.

Структурная формула:

             NO

          ___/  2

         /   \

    CH _/     \_NH-CH-C H

      3 \  О  /    │   2 5

         \___/     C H

         /   \      2 5

       CH     NO

         3      2

    Эмпирическая формула C  H  N O .                            М.м. 281,3.

                          13 19 3 4

    В чистом виде  стомп  представляет  собой оранжево-желтые кристаллы без

запаха.  Растворимость  в  воде 0,3 мкг/л  при 20 °С.  Хорошо  растворим  в

органических растворителях. Т. пл. 56 - 57 °С,  давление  насыщенного  пара

      -5

3 х 10    мм рт. ст.  при  25 °С. Устойчив  в  кислой  и  щелочной   среде.

Выпускается  в  форме  концентрата  эмульсии (330 г д.в. на 1 л препарата),

50%  смачивающего  порошка  и  33%  гранулированного  препарата.   Препарат

слабоядовит, ЛД   для белых крыс 2700 - 2930 мг/кг.  При  применении  может

               50

находиться в воздухе в виде аэрозоля.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографировании стомпа на носителе с неподвижной фазой SE-30 с детектором постоянной скорости рекомбинации (ГЖХ) и (или) в тонком слое пластинок типа "Silufol" с последующим обнаружением зон локализации препарата по естественной окраске пятна (ТСХ).

2. Отбор проб воздуха проводится с концентрированием (бумажные обеззоленные фильтры "синяя лента").

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ - 0,25 нг, ТСХ - 0,5 мкг.

4. Предел измерения в воздухе (при отборе 1000 л): ГЖХ - 0,0005 мг/куб. м, ТСХ - 0,005 мг/куб. м.

5. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ - 0,0005 - 0,005 мг/куб. м, ТСХ - 0,005 - 0,04 г/куб. м.

6. Определению не мешают нитрофенольные пестициды, наполнители технического препарата.

7. Граница суммарной погрешности измерения: ГЖХ - +/- 8,5, ТСХ - +/- 15%.

8. Предельно допустимая концентрация стомпа в воздухе не установлена.

II. Реактивы, растворы, материалы

Стомп, х.ч.

н-Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.

Бензол, ч.д.а., ГОСТ 5955-75.

Пластинки "Silufol" (Хемапол, ЧССР), 15 х 15 см.

Хроматон N-AW-ДМCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74 (в баллоне с редуктором).

Фильтры бумажные обеззоленные ("синяя лента"), диаметр 6 - 7 мм.

Стандартный раствор стомпа (основной), содержащий 100 мкг/мм, готовят растворением 10 мг стомпа в н-гексане в мерной колбе на 100 мл.

Стандартные растворы (рабочие), содержащие 0,05 - 40 мкг/мл стомпа, готовят в градуированных приборах емкостью 10 мл соответствующим разбавлением н-гексаном основного стандартного раствора.

Растворы можно хранить длительное время в склянках с пришлифованной пробкой в холодильнике.

III. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Ротационный вакуумный испаритель, ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом.

Фильтродержатели.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.

Микрошприц на 10 мкл, ТУ 5Е 2.833.024.

Посуда лабораторная стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74.

Вата стеклянная.

Секундомер.

Измеритель.

Линейка.

Хроматограф "Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов или аналогичный прибор.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента"), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 5 суток.

V. Условия анализа

Фильтр помещают в стакан емкостью 100 мл, заливают 15 - 20 мл н-гексана и оставляют на 10 - 15 мин. Гексановый экстракт сливают в грушевидную колбу ротационного испарителя, тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой. Эту операцию повторяют 3 - 4 раза. Растворитель испаряют до объема 0,5 - 1,0 мл под вакуум, а затем при комнатной температуре досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана, колбу закрывают пришлифованной пробкой, тщательно обмывают стенки колбы растворителем и анализируют методом ГЖХ и (или) ТСХ.

Анализ методом ГЖХ

Хроматографическую колонку заполняют хроматоном N-AW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 с применением вакуума, концы колонки закрывают стекловатой и кондиционируют при скорости азота 60 мл/мин. при температуре 230 °С в течение 6 часов без подсоединения к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Условия определения на хроматографе

Длина колонки - 1 м

Диаметр колонки - 3 мм

Твердый носитель хроматон N-AW-ДМСS

Жидкая фаза - SE-30 (5%)

Температура колонки - 210 °С

Температура испарителя - 200 °С

Температура детектора - 230 °С

Скорость потока азота для продувки колонки - 60 мл/мин.

Скорость потока азота для продувки детектора - 150 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты самописца - 240 мм/час

                                        -12

    Рабочая шкала электрометра - 20 х 10    А

Объем вводимой пробы - 5 мкл.

Абсолютное время удерживания стомпа составляет 3 мин. 8 сек.

Количественное определение препарата проводят методом абсолютной калибровки по высоте пиков.

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 5 мкл стандартных растворов стомпа с концентрацией 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 мкг/мл (нг/мкл), измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5-ти определений. После этого строят график зависимости высоты пика от количества стомпа.

Концентрацию стомпа в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:

                                   G х V

                                        1

                               X = -------,

                                   V х V

                                        20

    где:

    G - количество стомпа, найденное по градуировочному графику, нг;

    V  - общий объем раствора пробы, мл;

     1

    V - объем раствора пробы, введенный в хроматограф, мкл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

Анализ методом ТСХ

    Пробу  в   н-гексане,  сконцентрированную  до  объема  0,2  -  0,3  мл,

количественно  наносят  при  помощи  капиллярной пипетки на стартовую линию

пластинки. Рядом  с  пробой наносят по 0,1 мл каждого рабочего стандартного

раствора  стомпа,  чтобы  получить шкалу с  содержанием 0,5, 1,0, 2,0, 3,0,

4,0  мкг  стомпа  в  каждом  пятне. Пластинку помещают в хроматографическую

камеру,  куда  за  10  -  15  мин.  до  хроматографирования  наливают смесь

растворителей  н-гексан:бензол  (1:1)  в  таком  количестве,  чтобы глубина

погружения  слоя  в  растворитель  составила  0,5  см. После подъема фронта

растворителя   от   линии   старта  на  высоту  10  см  хроматографирование

прекращают.  О  наличии стомпа в пробе воздуха свидетельствует появление на

хроматограмме желтого пятна препарата с R  0,62 - 0,65.

                                         f

Количество стомпа в пробе определяют по площади пятна. Для этого вычисляют площадь пятна стомпа из пробы воздуха и площадь пятна стандарта, близкого по интенсивности окраски к пятну из пробы. Площадь пятен вычисляют аналогично вычислению площади прямоугольника, используя в качестве сомножителей размеры пятна по вертикальной и горизонтальной оси.

Концентрацию стомпа в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:

                                    G х S

                                         2

                               X = --------,

                                   S  х V

                                    1    20

    где:

    G - количество  стомпа  в  пятне стандарта, близкого по окраске к пятну

пробы, мкг;

    S  - площадь пятна стандарта, кв. мм;

     1

    S  - площадь пятна пробы, кв. мм;

     2

    V   - объем  пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа  и приведенной к

     20

нормальным условиям, л.

VI. Требования безопасности

Необходимо сообщать требования безопасности, рекомендуемые для работы с ядовитыми веществами, органическими растворителями, сжатыми газами.

VII. Разработчики

ВНИИГИНТОКС, г. Киев.