Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 мая 1983 г. N 2779-83

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДАКОНИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Физико-химические свойства препарата

Даконил (хлортолонил, термил, экзотермил, фортурф, Браво-75, деконил 2787).

      Cl     CN

       \____/

    Cl_//  \\_Cl

       \____/

       /----\

      Cl     CN

    C Cl N                                                      М.м. 265,9.

     8  4 2

2,4,5,6-Тетрахлоризофталонитрил - белое кристаллическое вещество без запаха, т. пл. 250 - 251 °С, т. кип. 350 °С при 760 мм рт. ст.

Давление паров 0,01 мм рт. ст. при 40 °С.

Растворимость в воде при 25 °С 0,6 мг/л, умеренно растворим в большинстве органических растворителей: ацетоне (2%), бутаноле, диметилсульфоксиде (2%), циклогексане (3%), диметилформамиде (3%), ксилоле (8%) и др.

Препарат термостабилен, устойчив к действию щелочей, водных растворов кислот, ультрафиолета.

Выпускается в виде 75-процентного с.п., 5 - 10-процентных гранул.

    ЛД   для крыс - 5000 мг/кг.

      50

Используется для борьбы с болезнями картофеля и томатов, виноградной лозы, хмеля, перца, баклажан, для обработки хлопчатника и других культур.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения на неподвижной фазе SE-30 или смеси ОУ-17 и QF-1 с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР), а также в тонком слое силикагеля (окиси алюминия) с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", фильтр аналитический АФА-ХА-20).

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ - 0,2 мг; ТСХ - 0,2 мкг.

4. Предел измерения в воздухе (при отборе 30 л воздуха): ГЖХ - 0,01 мкг/куб. м; ТСХ - 0,01 мг/куб. м.

5. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ - 0,01 - 0,1 мкг/куб. м; ТСХ - 0,01 - 0,3 мг/куб. м.

6. Определению не мешают изомеры ГХЦГ, гексахлорбензол, 2,4'-4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.

7. Граница суммарной погрешности измерения: ГЖХ - 10,25%, ТСХ - 15,30%.

II. Реактивы, растворы, материалы

Даконил, 99,6%.

Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Фильтры аналитические АФА-ХА-20.

Стандартный раствор даконила в гексане (100 мкг/мл). Рабочий стандартный раствор для ГЖХ с содержанием 0,01 мкг/мл готовят путем разведения основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.

К методу ТСХ

Аммиак 25%-процентный водный, ГОСТ 3760-79.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Пластинки стандартные хроматографические "Силуфол" и "Алюфол" (ЧССР).

Проявляющий реагент: к раствору 0,5 г азотнокислого серебра в 5 мл дистиллированной воды прибавляют 7 - 10 мл 25-процентного водного раствора аммиака, смесь разбавляют ацетоном до 100 мл, хранят в темном месте.

К методу ГЖХ

Набивки для колонок:

SE-30 - 5% на хроматоне N-AW DMDS (0,16 - 0,20 мм);

1,5% ОУ-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW HMDS (0,125 - 0,160 мм).

Азот газообразный особой чистоты.

III. Приборы и посуда

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.

Испаритель ротационный, МРТУ 42-2589-66.

Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Концентраторы (рис. 1 - не приводится).

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.

Фильтродержатели.

Цилиндры мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

К методу ТСХ

Камера хроматографическая.

Пульверизаторы стеклянные.

К методу ГЖХ

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации или детектором по захвату электронов (марки "Цвет" или др.).

Микрошприцы на 10 мкл.

Колонки стеклянные с внутренним диаметром 3 мм длиной 1 и 2 м.

VI. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. в течение 30 мин. аспирируют через двойной бумажный фильтр "синяя лента" или фильтр АФА-ХА-20, закрепленный в фильтродержателе. Пробы хранят в холодильнике не более суток.

V. Условия анализа

Измельченный бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют в течение 1 часа. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют, экстракты объединяют.

Объединенный экстракт, содержащий пестицид, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (рис. 1) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты.

Ацетон отгоняют на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл; оставшийся растворитель удаляют в токе азота особой чистоты досуха; полученный "сухой" остаток немедленно (!) растворяют в 0,5 мл гексана и анализируют методом ГЖХ и ТСХ.

В случае использования для отбора проб воздуха фильтров АФА-ХА-20 для экстракции используют н-гексан. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют. Объединенный экстракт фильтруют через натрий сернокислый безводный в концентратор. Растворитель упаривают на ротационном испарителе при 40 °С, затем в токе азота особой чистоты до объема 0,5 мл и анализируют ГЖХ и ТСХ.

Определение методом ГЖХ

Газохроматографическое определение даконила производят с детектором постоянной скорости рекомбинации на хроматографе марки "Цвет" в условиях, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

УСЛОВИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДАКОНИЛА

┌───────────────────────────────┬─────────────┬──────────────┬────────┬──────────┬───────┬───────┐

│         Характеристика        │Скорость азо-│ Температура  │Скорость│Шкала     │Объем  │Абсол. │

│   хроматографической колонки  │та (мл/мин.) │    (°С)      │диаграм-│чувствит. │аликво-│время  │

├───┬─────┬─────────┬────┬──────┼────┬────────┼────┬────┬────┤мной    │электро-  │ты,    │удержи-│

│Ва-│Не-  │  Тверд. │Дли-│Внутр.│че- │на про- │ко- │де- │ис- │ленты   │метра (а) │взятой │вания  │

│ри-│подв.│  носит. │на  │диам. │рез │дувку   │лон-│тек-│пар.│(мм/час)│          │для ГЖХ│(мин., │

│ант│фаза │         │(м) │ (мм) │кол.│детект. │ки  │тора│    │        │          │(мкл)  │сек.)  │

├───┼─────┼─────────┼────┼──────┼────┼────────┼────┼────┼────┼────────┼──────────┼───────┼───────┤

│   │     │         │    │      │    │        │    │    │    │        │       -12│       │       │

│I  │5%   │Хроматон │1   │3     │60  │160     │190 │230 │230 │240     │20 х 10   │5      │1 мин. │

│   │SE-30│N-AW     │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │46 сек.│

│   │     │DMCS     │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │       │

│   │     │(0,16 -  │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │       │

│   │     │0,20 мм) │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │       │

│   │     │         │    │      │    │        │    │    │    │        │       -12│       │       │

│II │1,5% │Хроматон │2   │3     │40  │160     │195 │230 │230 │240     │20 х 10   │5      │6 мин. │

│   │ОУ-17│N-AW     │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │15 сек.│

│   │+    │HMDS     │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │       │

│   │1,95%│(0,125 - │    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │       │

│   │QF-1 │0,160 мм)│    │      │    │        │    │    │    │        │          │       │       │

└───┴─────┴─────────┴────┴──────┴────┴────────┴────┴────┴────┴────────┴──────────┴───────┴───────┘

Расчет концентрации препарата (мг/куб. м) в воздухе производят по формуле:

                                  а х V х Н

                                           х

                              Х = -----------,

                                  Н х v х V

                                           20

    где:

    а - количество стандартного препарата, введенное в хроматограф, мкг;

    Н - высота пика стандартного раствора, мм;

    Н  - высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;

     х

    v - объем экстракта, введенный в хроматограф, мл;

    V - конечный объем анализируемого экстракта, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к  нормальным

     20

условиям.

Определение методом ТСХ

Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 - 0,2 мл, количественно (микропипеткой или микрошприцом) наносят на хроматографическую пластинку ("Силуфол" или "Алюфол"). Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы даконила (0,1, 1 и 5 мкг препарата).

Развитие хроматограмм производят в смеси гексана с ацетоном в объемном соотношении 4:1. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку проветривают на воздухе до полного испарения растворителя.

    Подготовленные  таким образом хроматографические пластинки обрабатывают

при помощи пульверизатора проявляющим реагентом и помещают на 7 - 10 мин. в

ультрафиолет.  Зоны  локализации  препарата  проявляются в виде серо-черных

пятен  на  белом  фоне.  Величина  R  даконила  на пластинках "Силуфол" или

                                    f

"Алюфол" соответственно равна 0,45 и 0,49.

Количественное определение даконила в пробе производят путем сравнения интенсивности окраски к площади пятна пробы и стандартных растворов.

Концентрацию препарата (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                   а х V

                               Х = -------,

                                   v х V

                                        20

    где:

    а - количество препарата, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;

    V - общий объем пробы, мл;

    v - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к  нормальным

     20

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

VII. Разработчики

ВНИИГИНТОКС, г. Киев.