"Методические указания по определению алара, ГМК-Na, гидрела, дигидрела в воде, растительном материале (томаты, яблоки, свекла) спектрофотометрическим методом" // Технорма.RU

Утверждены

Минздравом СССР

28 декабря 1982 г. N 2644-82

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ АЛАРА, ГМК-NA, ГИДРЕЛА, ДИГИДРЕЛА

В ВОДЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ (ТОМАТЫ, ЯБЛОКИ,

СВЕКЛА) СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Краткая характеристика препаратов. N,N-Диметилгидразид

янтарной кислоты (ДИМГ) - действующее начало препаратов алар, В-9.

Брутто-формула C H O N . Молекулярная масса 160. Общепринятое

6 12 3 2

название - даминозид. МДУ в продуктах питания (яблоки) 3 мг/кг,

ПДК в воде водоемов 0,05 мг/л. ДИМГ - белый кристаллический

порошок с т. пл. 154 - 156 °C. Препарат ингибирует рост побегов,

повышает число заложившихся плодов, задерживает или ускоряет

созревание плодов, повышает плотность мякоти.

Гидразид малеиновой кислоты (ГМК, МГ или МН) - действующее

начало препарата натриевой соли гидразида малеиновой кислоты

(ГМК-Na), который рекомендуется как эффективное средство задержки

прорастания и улучшения лежкости клубней картофеля, кольраби,

корнеплодов (сахарной свеклы и др.). Брутто-формула C H O N Na.

4 3 2 2

Молекулярная масса 134. Общепринятое название - оксипиридазон. МДУ

в клубнях, корнеплодах и луковицах 8 мг/кг. Т. пл. ГМК-Na 300 -

310 °C (с разложением). Препарат ГМК-Na растворяется в воде.

Промышленный ГМК-Na содержит 40 - 80% д.в.

Гидрел - бис-(2-хлорэтилфосфонат)гидразиния. Брутто-формула

C H O Cl N P . Молекулярная масса 321. МДУ в пищевых продуктах

4 16 6 2 2 2

0,15 мг/кг, ПДК в воде 0,25 мг/л. Химически чистый препарат -

белое кристаллическое вещество с т. пл. 90 - 92 °C. Гидрел хорошо

растворяется в гидрофильных растворителях, воде, спирте.

Технический препарат представляет собой 40-процентный водный

раствор, плотность которого при 20 °C равна 1,25 - 1,35 г/куб. см.

При pH 4,5 препарат разлагается с выделением этилена. Гидрел

рекомендуется для применения в качестве стимулятора созревания

овощных и плодовых культур, а также дефолианта хлопчатника.

Дигидрел - бис-(2-хлорэтилфосфонат)N,N-диметилгидразиния.

Брутто-формула C H O Cl N P . Молекулярная масса 349. МДУ для

6 20 6 2 2 2

человека 0,58 мг/кг, ПДК в воде - 0,05 мг/л. Химически чистый

препарат представляет собой вязкое масло. Дигидрел хорошо

растворим в спирте, этаноле, метаноле. При pH 4,5 в воде

разлагается с выделением этилена. Технический препарат -

50-процентный водный раствор с плотностью 1,1 - 1,2 г/куб. см.

Дигидрел рекомендуется применять в качестве стимулятора роста

растений.

Принцип метода. Метод основан на щелочном гидролизе препаратов до гидразина (гидрел, ГМК-Na) или диметилгидразина (алар, дигидрел), перегонке последних с водяным паром и реакции с п-диметиламинобензальдегидом (ГМК-Na, гидрел) или пентацианоаминоферратом натрия (алар, дигидрел). Окрашенный продукт реакции с п-диметиламинобензальдегидом спектрофотометрируют при длине волны 455 нм, с пентацианоаминоферратом натрия - при 600 нм.

Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 31.

Таблица 31

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛАРА,

ГМК-NA, ГИДРЕЛА И ДИГИДРЕЛА С ПОМОЩЬЮ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

(N = 5, P = 0,95)

┌────────┬─────────────┬────────────┬────────────┬───────────┬─────────────┐

│Пестицид│Анализируемый│ Предел │ Среднее │Стандартное│Доверительный│

│ │ объект │определения,│ значение │отклонение,│ интервал, │

│ │ │мг/л, мг/кг │определения,│ +/- % │ % │

│ │ │ │ % │ │ │

├────────┼─────────────┼────────────┼────────────┼───────────┼─────────────┤

│Алар │Вода │0,5 │95,6 │2,3 │+/- 2,86 │

│ │Растительный │0,75 │89 │0,7 │+/- 0,87 │

│ │материал │ │ │ │ │

│ГМК-Na │Вода │0,2 │77 │4,05 │+/- 5,03 │

│ │Растительный │0,2 │80 │2,7 │+/- 3,35 │

│ │материал │ │ │ │ │

│Гидрел │Вода │0,05 │85 │2,57 │+/- 3,19 │

│ │Растительный │0,1 │82 │3,0 │+/- 3,73 │

│ │материал │ │ │ │ │

│Дигидрел│Вода │0,05 │90 │3,1 │+/- 3,85 │

│ │Растительный │0,2 │87,4 │7,27 │+/- 9,04 │

│ │материал │ │ │ │ │

└────────┴─────────────┴────────────┴────────────┴───────────┴─────────────┘

Избирательность метода. Определению не мешают препараты кампозан, этрел, хлорхолинхлорид, являющиеся регуляторами роста растений. Определению мешают вещества, дающие цветную реакцию с п-диметиламинобензальдегидом и пентацианоаминоферратом натрия (высшие спирты, амины, аминокислоты).

Реактивы и растворы. Натр едкий х.ч., гранулированный, 50-процентный раствор. Серная кислота х.ч., 3 н раствор. Цинк гранулированный, ч.д.а. Цинковая пыль. п-Диметиламинобензальдегид ч.д.а. Фенолфталеин, индикатор. Лимонная кислота х.ч. Титан треххлористый ч.д.а., 15-процентный раствор. Натрий нитропруссид ч.д.а. Аммиак водный ч.д.а. Парафин ч. Спирт этиловый х.ч.

п-Диметиламинобензальдегида 4-процентный раствор. 20 г п-диметиламинобензальдегида растворяют при нагревании в 3 н серной кислоте. Раствор сохраняет стабильность в течение 1 мес. при хранении в темной склянке в прохладном месте.

Пентацианоаминоферрата натрия 0,1-процентный раствор. Натрий нитропруссид (5 - 10 г) растирают в ступке, добавляют 20 - 40 мл 25-процентного раствора аммиака и оставляют в холодильнике на 5 - 6 ч. Затем к смеси приливают 20 - 40 мл этанола, в результате образуется пентацианоаминоферрат натрия. Его отмывают от избытка аммиака этанолом на воронке (осадок высыхать не должен). Промытое вещество переносят в темную склянку, заливают спиртом и хранят в холодильнике не более 3 мес. Для приготовления 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия его отжимают между слоями фильтровальной бумаги, взвешивают и растворяют в дистиллированной воде. Раствор пригоден к употреблению в течение суток.

Стандартные растворы алара, ГМК-Na, гидрела, дигидрела в дистиллированной воде или этаноле с содержанием 10; 100 и 1000 мкг/мл.

Приборы и посуда. Спектрофотометр СФ-16 или СФ-26. Колбы мерные со шлифом на 100 мл. Стаканы химические на 50 и 100 мл. Колба круглодонная. Холодильник шариковый. Колба-парообразователь КН-2000-50 ТС. Соединительные трубки полихлорвиниловые. Каплеуловитель от склянки СН2-50. Керн КИОКШ 14/23. Мензурки на 100 мл. Штатив лабораторный. Пипетки на 0,1; 0,2; 5; 10 мл. Плиты электрические с закрытой спиралью.

Подготовка к определению. Для построения градуировочного графика в контрольные образцы анализируемых продуктов в диапазоне определяемых концентраций вносят заданное количество стандартных растворов исследуемых соединений (алар, ГМК-Na, гидрел, дигидрел) и проводят определение. Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в сухом защищенном от света месте.

Ход анализа. Определение алара и дигидрела в воде и растительном материале. В дистилляционную колбу на 1 л помещают пробу (воды - 100 мл, растительного материала - 50 г). К пробе прибавляют 250 - 300 мл 50-процентного раствора едкого натра, 6,3 мл 15-процентного раствора треххлористого титана, 5 г гранулированного цинка, 7 г парафина. Колбу помещают над плитой, покрывают стеклотканью или асбестом, надевают насадку и соединительными трубками присоединяют с одной стороны к каплеуловителю парообразовательной колбы, а с другой стороны при помощи керна - к вертикальному холодильнику. Конец холодильника опущен в приемник - мензурку с реактивами. В мензурку, служащую приемником, наливают 5 мл 2-процентного раствора лимонной кислоты, добавляют каплю фенолфталеина и помещают мензурку под холодильник таким образом, чтобы к моменту начала отгонки оттянутый конец холодильника был погружен в реактив, находящийся в приемнике. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемнике не накопится 80 мл жидкости. Если при перегонке содержимое приемника розовеет, то окраску необходимо устранить добавлением лимонной кислоты. При определении алара pH дистиллята доводят до 5 с помощью лимонной кислоты и добавляют 5 мл 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия. Оптическую плотность раствора измеряют после выдерживания содержимого приемника в течение 3 ч при температуре 28 +/- 1 °C.

При определении дигидрела дистиллят оставляют на 18 - 20 ч при температуре 30 °C, после чего к нему добавляют 5 мл 0,1-процентного раствора пентацианоаминоферрата натрия и через 15 мин. фотометрируют (при более длительном стоянии окраска исчезает) на спектрофотометре при длине волны 560 нм, используя в качестве раствора сравнения контрольные пробы на реактивы и растворы.

Определение ГМК-Na, гидрела в воде и растительном материале. В дистилляционную колбу вместимостью 1 л помещают 25 г едкого натра, 15 г цинковой пыли и навеску исследуемого образца (воды - 100 мл, растительного материала - 50 г). Колбу помещают над плитой, покрывают стеклотканью или асбестом и соединительной трубкой присоединяют к парообразователю с одной стороны и к холодильнику с другой. Конец холодильника опущен в приемник с реактивами. В приемник наливают 5 мл 4-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида в 3 н серной кислоте и помещают приемник под холодильник таким образом, чтобы к моменту начала отгонки оттянутый конец холодильника был погружен в реактивы, находящиеся в приемнике. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемнике не накопится 40 мл жидкости. Отгонку проводят со скоростью 1 капля в 1 - 1,5 с. Через 15 мин. раствор фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 455 нм. Если растворы имеют окраску, что особенно часто бывает при определении гидрела в томатах, яблоках, ГМК-Na в свекле, то оптическую плотность следует измерять через 24 - 25 ч после отгонки, т.е. после исчезновения окраски.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препаратов в анализируемой пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Содержание исследуемых соединений (X, мг/л, мг/кг) в пробе находят по формуле:

X = --,

где:

A - содержание исследуемого соединения, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем дистиллята, мл;

P - навеска или объем пробы, взятой для анализа, г или мл.

Требования безопасности. При определении остаточных количеств алара, ГМК-Na, гидрела, дигидрела необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с ядовитыми, взрыво- и огнеопасными веществами, а также с кислотами и щелочами.