Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 марта 1981 г. N 2309-81

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

ГЕКСАХЛОРБУТАДИЕНА В ВОЗДУХЕ

CCl  = CCl - CCl = CCl                                 М.в. 260,76

   2                  2

    Гексахлорбутадиен  (ГХБД)   представляет   собой   бесцветную,

                                                      20

маслянистую жидкость с т. кип. 215 °C, т. пл. 21 °C, d   - 1,6820,

                                                      4

 20

n   - 1,5557. Растворимость в воде составляет 0,0005%.

 D

I. Общая часть

1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов. Отбор проб без концентрирования.

                                 -5

    2. Предел обнаружения  3 x 10    мкг  в  анализируемом  объеме

раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (расчетный).

4. Погрешность определения +/- 18,5%.

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,005 - 2,5 мг/куб. м.

6. Определению не мешают хлорорганические и фосфорорганические соединения, применяемые для борьбы с сорняками и вредителями на виноградных насаждениях.

7. Предельно допустимая концентрация ГХБД в воздухе - 0,01 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

8. Применяемые реактивы и растворы.

Гексахлорбутадиен, х.ч.

Н-гексан, х.ч., ТУ-6-09-3375-73.

Неподвижная фаза - SE-30, ДС-200, ДС-550, ДС-11.

Твердый носитель - целит 545, хроматон N-AW, фракция 0,25 мм.

Аргон чистый (99,99%) или азот особой чистоты, МРТУ 60237566.

Селикагель КСК, фракция 0,25 - 0,50 мм.

9. Применяемые посуда и приборы.

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная.

Аспирационное устройство.

Аллонжи для отбора проб.

Микрошприц на 10 мкл.

Секундомер.

Линейка и лупа измерительные.

Набор сит "Физприбор".

III. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через аллонжи, заполненные селикагелем (5 гр.). Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 16 л воздуха.

IV. Описание определения

Жидкую фазу SE-30 в количестве 5% от веса носителя растворяют в гексане. В полученный раствор вносят носитель - целит 545, тщательно перемешивают содержимое и испаряют гексан на водяной бане. Колонку заполняют приготовленным сорбентом и кондиционируют в течение 24 часов.

    Селикагель  перед  употреблением  очищают  путем  кипячения  в

разбавленной  1:1 азотной кислоте в течение 3 - 4 часов, промывают

в проточной горячей воде, затем в холодной  дистиллированной  воде

до нейтральной реакции промывных вод  (по лакмусу) и до удаления в

промывных  водах  следов  хлоридов  (проба  с  AgNO ).  Селикагель

                                                   3

высушивают при 100 °C и активируют при 150 - 200 °C в течение часа

в сушильном шкафу.  Размельчают селикагель  в  мельнице  "Пируэт",

просеивают  через  сито,  величина частиц 0,25 - 0,50 мм. Хранят в

закрытых банках. Готовым селикагелем заполняют аллонжи.

Пары ГХБД, адсорбированные селикагелем, извлекают н-гексаном. Для этого аллонж вставляют в градуированную пробирку и промывают небольшими порциями гексана до общего объема 8 мл. Для анализа берут 3 мкл. Пробу вводят в колонку путем прокола самоуплотняющейся мембраны шприцем. Всю серию анализов необходимо проводить одним и тем же шприцем.

Условия анализа

Длина колонки                           3 м

Диаметр колонки                         3 мм

Твердый носитель                        Целит-545

Жидкая фаза                             SE-30 (5%)

Температура колонки                     160 °C

Температура испарителя                  200 °C

Температура детектора                   180 °C

Скорость потока газа-носителя           100 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты              10 мм/мин.

Объем вводимой пробы                    3 мкл

Продолжительность анализа               3 мин.

Время удержания ГХБД                    1,6 минуты

    Для  количественного  определения  используют метод абсолютной

калибровки по стандартным растворам ГХБД в гексане с концентрацией

  -3     -8

10   - 10   г/мл,   3    мкл    каждого    раствора    вводят    в

хроматографическую колонку и вычисляют  площадь каждого пика путем

умножения высоты  пика  на  его  ширину,  измеренную  на  половине

высоты.

    На  основании  полученных  данных  строят калибровочный график

зависимости площади пика от концентрации ГХБД в растворе.

    Концентрацию  ГХБД  в  мг/куб.  м  воздуха  (X)  вычисляют  по

формуле:

                             ej x V

                                   1

                         X = -------,

                             V x V

                                  20

    где:

    ej - количество ГХБД в анализируемом объеме, мкг;

    V  - общий объем жидкости, мл;

     1

    V - объем жидкости, взятый для анализа, мл;

    V   - объем воздуха в л, отобранный для анализа и  приведенный

     20

к стандартным условиям по формуле (Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                     V  x (273 + 20) x P

                      t

               V   = -------------------,

                20   (273 + t) x 101,33

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа  =  760  мм  рт.

ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               20

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                        t

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ

ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ:

ТЕМПЕРАТУРА +20 °C И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 101,33 КПА

┌───┬────────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│°C │                               Давление P, кПа                              │

│   ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤

│   │97,33 │97,86 │98,40 │98,93 │99,46 │ 100  │100,53│101,06│101,33│101,86│102,40│

├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤

│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│1,2185│

│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768│1,1831│1,1862│1,1925│1,1986│

│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│1,1795│

│-18│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│1,1611│

│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│1,1432│

│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0936│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│1,1258│

│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│1,1089│

│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│1,0925│

│0  │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│1,0846│

│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│1,0767│

│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│1,0612│

│+10│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│1,0462│

│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│1,0316│

│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9830│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│1,0175│

│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9763│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│1,0105│

│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│1,0036│

│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│0,9968│

│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9799│0,9851│0,9902│

│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│0,9836│

│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9402│0,9542│0,9594│0,9645│0,9670│0,9723│0,9772│

│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│0,9644│

│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│0,9520│

└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘