Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

19 октября 1979 г. N 2087-79

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРАТА

МАГНИЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

1. Характеристика анализируемого препарата

Хлорат магния (ХМД-58) - отечественный препарат дефолиант, десикант. Применяется для дефолиации и десикации хлопчатника, для десикации риса, подсолнечника, пшеницы, картофеля, клещевины, сои, семенников сахарной свеклы, зеленцовой конопли, семенной конопли, для дефолиации винограда (против серой гнили), для десикации семенников редиса.

    Препаративная  форма:  60-процентный   чешуированный   воднорастворимый

продукт.  Применяется  в  виде  водного  раствора.  Действующее  вещество -

гексагидрат  хлората магния - Mg(ClO )  х 6H O, м. м. 299,307.  Содержит до

                                    3 2     2

40% хлоридов магния и натрия.

Химически чистый хлорат магния имеет т. плавления 35 °С, высоко гигроскопичен, хорошо растворим в воде (56% при 18 °С и 60% при 29 °С). Не взрывается и безопасен в пожарном отношении. Малотоксичен для человека и теплокровных животных.

2. Методика определения остаточных количеств хлората

магния в почве и воде полярографическим методом

2.1. Принцип метода

    Метод  основан на извлечении хлората магния водой, упаривании раствора,

мокром   сжигании  органических  веществ  перекисью  водорода  и  получении

                                               _

полярографической каталитической волны иона ClO , возникающей в присутствии

                                               3

оксалатного  комплекса  титана (IV). В растворе с концентрацией титана (IV)

  -3

10   М,  щавелевой  кислоты   0,4 М  и  серной  кислоты  0,4 М  наблюдается

прямолинейная  зависимость  высоты каталитической волны от содержания ионов

   _                                        -5          -4

ClO  в пределах его концентрации от 2,5 х 10   до 5 х 10   г-ион/л.

   3

2.1.2. Метрологическая характеристика метода определения

Диапазон определяемых концентраций - 0,2 - 1,6 мг/л воды; 1 - 8 мг/кг почвы (табл.)

Таблица

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАТА МАГНИЯ

┌────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│                         _                                      │

│                      ClO ; мг/100 г почвы                      │

│                         3                                      │

├────┬────────────┬─────────┬───────────┬─────────────┬──────────┤

│вне-│   число    │среднее  │стандартное│относительное│довери-   │

│сено│параллельных│значение │отклонение │ стандартное │тельный   │

│    │определений,│определе-│           │ отклонение  │интервал  │

│    │     n      │ния      │           │             │          │

├────┼────────────┼─────────┼───────────┼─────────────┼──────────┤

│0,20│6           │0,220    │0,02324    │0,106        │+/- 0,020 │

│0,40│7           │0,406    │0,03406    │0,084        │+/- 0,032 │

│0,60│6           │0,570    │0,02000    │0,035        │+/- 0,023 │

└────┴────────────┴─────────┴───────────┴─────────────┴──────────┘

                                  _

    Нижние пределы определения ClO  0,2 мг/л воды; 1 мг/кг почвы.

                                  3

    2.1.3. Избирательность метода

    Содержащиеся  в почве и воде катионы различных металлов и анионы, в том

                    _    _

числе окислители (NO , NO  и др.), определению не мешают.

                    2    3

    2.2. Реактивы и материалы

    Кислота серная, ГОСТ 4204-66, H SO , х.ч., 4 М водный раствор.

                                   2  4

    Кислота  щавелевая, ГОСТ 5.1173-71, H C O  х 2H O, ч.д.а., 0,5 М водный

                                         2 2 4     2

раствор.

    Дистиллированная вода.

    Водород, перекись 30% (пергидроль), ГОСТ 177-55, H O , медицинская.

                                                      2 2

                                                       -2

    Титанил  сернокислый, TiOSO  х 2H O, х.ч., 2,5 х 10   М водный раствор:

                               4     2

навеску 0,4900 г  растворяют  в  50 мл 4 М H SO  при нагревании, охлаждают,

                                            2  4

раствор переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки водой.

    Калий     хлорноватокислый,     ГОСТ  2713-49,    KClO ,    технический

                                                          3

(перекристаллизованный),  стандартные  растворы  хлората  калия  в  воде  с

               _

содержанием ClO  1 мг/мл и 0,1 мг/мл.

               3

Все растворы устойчивы во времени с большим сроком хранения.

2.3. Приборы и посуда

Колбы конические емкостью 100 мл.

Колбы мерные емкостью 25 и 100 мл.

Цилиндры мерные емкостью 250 мл.

Пипетки градуированные емкостью 1, 5 и 10 мл.

Чашки фарфоровые емкостью 200 и 500 мл.

Воронки стеклянные, диаметр 40 и 150 мм.

Фильтры бумажные.

Баня водяная.

Полярограф.

Полярографическая ячейка.

Баллон с азотом или аргоном.

2.4. Подготовка пробы

    Из  1  кг  воздушно-сухой измельченной почвы отбирают среднюю пробу 100

г,   помещают   в   коническую   колбу   на   1000  мл,  добавляют  500  мл

дистиллированной  воды,  встряхивают  в  течение  3  мин. и фильтруют через

складчатый  бумажный  фильтр.  Первую,  мутную  порцию фильтрата пропускают

через  фильтр  вторично. Замеряют объем фильтрата для дальнейшего пересчета

полученных  результатов  на  500  мл. В случае определения хлората магния в

природной  воде  для анализа берут пробу воды в количестве 500 мл. Фильтрат

выпаривают  досуха  в  фарфоровой  чашке  на  водяной  бане.  Сухой остаток

обрабатывают 2 - 3 раза 30-процентной перекисью водорода и снова выпаривают

досуха  на водяной бане. К плотному остатку добавляют 10 мл 0,5 М щавелевой

кислоты  и  2  мл 4 М серной кислоты и нагревают на водяной бане 1 - 2 мин.

для  разрушения  карбонатов.  Содержимое чашки после охлаждения переносят в

                                                                       -2

мерную  колбу  на  25 мл, в которую предварительно вносят 1 мл 2,5 х 10   М

раствора  сернокислого  титанила.  Фарфоровую  чашку  споласкивают два раза

порциями  по  5  мл  раствора  0,5 М щавелевой кислоты, добавляя ее затем к

раствору  в  мерной  колбе,  доводят объем раствора до 25 мл водой, раствор

переносят  в  полярографическую  ячейку и снимают интегральную полярограмму

(рис. - не приводится).

2.5. Проведение определения

Полярографическое определение хлорат-иона проводят на самопишущем автоматическом полярографе постоянного тока. В качестве индикаторного электрода используют ртутный капающий электрод (катод) с постоянной скоростью истечения ртути от 15 до 20 капель в минуту. Анодом служит ртутное дно или каломельный электрод (выносной насыщенный каломельный полуэлемент). Скорость поляризации 4 мВ/с. Интервал напряжения поляризации от +0,05 В до -0,7 В относительно насыщенного каломельного электрода. Перед записью подпрограммы исследуемый раствор продувают током азота (аргона или электролитического водорода) в течение 15 минут для удаления растворенного кислорода.

    Растворы   хлорноватокислого   калия   для  построения  градуировочного

графика  готовят  следующим  образом:  навеску  KClO  0,1469 г растворяют в

                                                    3

                                                             _

мерной колбе водой в 100 мл, что соответствует содержанию ClO  1 мг/мл. Для

                                                             3

                                    _             3

получения раствора с содержанием ClO  0,1 мг/мл 10  мл предыдущего раствора

                                    3

разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл. В мерные колбы на 25 мл вносят 1

              -2

мл  2,5  х  10    М раствора сернокислого титанила. В каждую из колб вносят

                                                   _

соответственно  1 и 2 мл раствора с содержанием ClO  0,1 мг/мл и 0,4; 0,6 и

                                                   3

                                 _

0,8 мл раствора с содержанием ClO  1 мг/мл, добавляют 20 мл 0,5 М щавелевой

                                 3

кислоты,  2  мл 4 М серной кислоты и доводят водой до метки. Приготовленные

                                                                 _

таким  образом  растворы содержат 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 и 0,8 мг ClO  в 25 мл,

                                                                 3

что  соответствует  его содержанию в 100 г почвы или в 500 мл анализируемой

воды.  Приготовленные  растворы заливают в ячейку и продувают током азота в

течение 15 минут. Записывают интегральную полярограмму при чувствительности

прибора 20 и скорости изменения напряжения 4 мВ/с в интервале напряжения от

+0,05  до  -0,7  В.  По  полученным  данным  строят  градуировочный график,

откладывая  на  оси  ординат  высоту полярографической волны в мм, а на оси

                        _

абсцисс - содержание ClO  в мг на 100 г почвы или 500 мл воды.

                        3

    2.6. Запись полярограмм и обработка результатов анализа

    Заливают в полярографическую ячейку раствор, подготовленный для анализа

пробы, и  проводят  запись  полярограммы, как описано выше. После измерения

высоты   полярографической   волны  в  случае  анализа  почв  высоту  волны

                                       h  х 500

                                        1

пересчитывают  на  500  мл пробы (h  = -------- , где V - объем фильтрата).

                                   2      V

                                                            _

По градуировочному  графику для h  определяют содержание ClO  в 100 г почвы

                                 2                          3

или 500 мл воды.

    Содержание хлората магния в исследуемом образце рассчитывают  следующим

образом:

    X = A х 1,792 х 10 мг/кг почвы или X = A х 1,792 х 2 мг/л воды,

    где:

                      _

    A - количество ClO   в  25 мл   раствора  в  полярографической  ячейке,

                      3

найденное по градуировочному графику;

                                     _

    1,792 - коэффициент пересчета ClO  на Mg(ClO )  х 6H O.

                                     3          3 2     2

2.7. Настоящие Методические указания разработаны С.Н. Машинской и Е.Г. Чикрызовой (Институтом химии АН Молдавской ССР, г. Кишинев).

2.8. Требования безопасности

Соблюдаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с химическими реактивами и ртутью.