| Введен Постановлением Госстандарта СССР от 20 января 1983 г. N 291 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СПЛАВЫ ТВЕРДЫЕ СПЕЧЕННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИТАНА Sintered
hard metals. Methods for the
determination of titanium ГОСТ 25599.3-83 (СТ СЭВ 2950-81) Группа В59 ОКП 19 6100 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 20 января 1983 г. N 291 срок действия установлен с
01.01.1984 до 01.01.1989. Переиздание. Август 1984 г. Настоящий стандарт устанавливает методы
определения титана: фотоколориметрический при массовой доле его от 1 до 20% и
дифференциальный фотоколориметрический при массовой доле его от 10 до 40% в
твердых спеченных сплавах, твердосплавных карбидных смесях и сложных карбидах. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2950-81. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 14339.0-82. 2.
ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного
комплексного соединения титана с перекисью водорода в сернокислой среде и
измерении оптической плотности раствора при длине волны от 400 до 434 нм. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоколориметр со
всеми принадлежностями. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
плотностью 1,84 г/см3 и растворы 1:4 и 5%-ный. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, 30%-ный раствор. Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78. Перекись водорода по ГОСТ 10929-76, 30%-ный раствор. Титана двуокись или титан металлический. Растворы титана стандартные. Аммоний фтористый кислый по ГОСТ 9546-75. Раствор А:
0,1668 г предварительно прокаленной до постоянной массы двуокиси титана
растворяют в смеси 20 см3 серной кислоты и 5 г сернокислого аммония при
нагревании. Раствор после охлаждения переводят в мерную колбу вместимостью 100
см3, разбавляют раствором серной кислоты (1:4) до метки и перемешивают, или 0,1
г металлического титана растворяют в 20 см3 серной кислоты и 5 г сернокислого
аммония на открытой плитке в жаропрочном стакане, покрытом часовым стеклом.
После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
разбавляют раствором серной кислоты (1:4) до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г титана. Раствор Б: в
мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора А, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,0001 г титана. Весы аналитические типа ВЛР-200 или
любого другого типа, обеспечивающие погрешность взвешивания не более +/- 0,0002
г. (абзац введен Изменением N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.04.1988 N 1184) 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску массой 0,1 г помещают в
стакан, добавляют от 5 до 10 см3 серной кислоты и 5 г сернокислого аммония. Стакан накрывают часовым стеклом и
растворяют пробу при интенсивном нагревании. После охлаждения в стакан приливают 30
см3 раствора винной кислоты. Затем раствор пробы переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают. Если раствор
мутный, то часть раствора отфильтровывают через сухой фильтр в сухой стакан. В зависимости от ожидаемого содержания
титана в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть раствора
пробы в соответствии с табл. 1, затем вводят 1 см3 раствора перекиси водорода,
разбавляют до метки 5%-ным раствором серной кислоты и
перемешивают. Если раствор мутный, то часть раствора отфильтровывают через
сухой фильтр в сухой стакан (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.04.1988 N 1184) Таблица 1 ─────────────────┬──────────────────────────┬───────────────────── Массовая доля │ Объем аликвотной части │Толщина поглощающего титана, % │ анализируемого раствора, │ слоя кюветы, мм │ см3 │ ─────────────────┼──────────────────────────┼───────────────────── От 1 до 4 │20 │50 Св. 4 " 9 │10 │50 " 9 " 20 │25 │10 Оптическую плотность раствора измеряют
при длине волны 400 нм, пользуясь кюветой с толщиной
поглощающего слоя 50 мм, или при длине волны 434 нм,
пользуясь кюветой с толщиной поглощающего слоя 10 мм. Раствором сравнения
служит анализируемый раствор, не содержащий перекиси водорода. (в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
27.04.1988 N 1184) Массовую долю титана находят по градуировочному графику. 2.3.2. Построение градуировочного
графика При построении градуировочного
графика для кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм в семь мерных колб
вместимостью 100 см3 отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см3
стандартного раствора титана А, приливают 5 см3 серной
кислоты, 1 см3 раствора перекиси водорода, разбавляют водой до метки и
перемешивают. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при длине
волны 434 нм. При построении градуировочного
графика для кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм в десять мерных колб
вместимостью 100 см3 отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и
10,0 см3 стандартного раствора титана Б, приливают 5
см3 серной кислоты, 1 см3 раствора перекиси водорода, разбавляют водой до метки
и перемешивают. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при длине
волны 400 нм. В качестве раствора сравнения используют
раствор контрольного опыта на содержание титана в реактивах. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям титана строят градуировочные
графики. 2.3.3. Когда анализируемая проба содержит
ванадий, из раствора, подготовленного для измерения оптической плотности,
отливают 30 см3 и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 0,1 г
кислого фтористого аммония. Через 3 мин измеряют оптическую плотность
окрашенного от ванадия раствора и вычитают ее от оптической плотности Тi + V, ранее измеренной. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю титана (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса титана в аликвотной части
анализируемого раствора, найденная по градуировочному
графику, г; V - общий объем анализируемого раствора,
см3;
Примечание. 1% молибдена соответствует
0,08% титана, поэтому, если в анализируемых пробах содержится молибден, эту
величину вычитают из массовой доли титана, рассчитанной по формуле. 2.4.2. Допускаемые расхождения между
результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2. Таблица 2 ─────────────────────────────────┬──────────────────────────────── Массовая доля титана, % │ Допускаемые расхождения, % ─────────────────────────────────┼──────────────────────────────── От 1,0 до 2,5 │0,05 Св. 2,5 " 5,0 │0,1 " 5 " 10 │0,15 " 10 " 20 │0,25 3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ
ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД 3.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного
комплексного соединения титана с перекисью водорода в сернокислой среде с
последующим определением титана методом дифференциальной фотоколориметрии. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Аппаратура в соответствии с п. 2.2. Реактивы и растворы - по п. 2.2 и раствор
сравнения. Раствор сравнения готовят перед началом
анализа: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 5 или 8 см3 стандартного
раствора титана А, вводят 5%-ный
раствор серной кислоты до 90 см3, 1 см3 раствора перекиси водорода, разбавляют
до метки тем же раствором серной кислоты и перемешивают. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. В зависимости от содержания титана
берут навеску массой в соответствии с табл. 3 и растворяют по п. 2.3.1. Таблица 3 ─────────────┬─────────────┬─────────────┬────────────┬─────────── Массовая доля│Масса навески│Объем али- │ Содержание │Толщина титана, % │ пробы, г │квотной части│ титана │поглоща- │ │анализируемо-│ в растворе │ющего слоя │ │го раствора, │сравнения, г│кюветы, мм │ │см3 │ │ ─────────────┼─────────────┼─────────────┼────────────┼─────────── От 10 до 14 │0,1 │- │0,008 │50 Св. 14 " 20 │0,2 │25 │0,005 │30 " 20 " 25 │0,2 │25 │0,008 │50 " 20 " 28 │0,1 │50 │0,008 │50 " 20 " 28 │0,2 │20 │0,005 │30 " 25 " 30 │0,2 │20 │0,008 │50 " 30 " 40 │0,1 │25 │0,005 │30 В охлажденный раствор приливают 1 см3
раствора перекиси водорода, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3,
разбавляют водой до метки и перемешивают. Для определения содержания титана в
мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть анализируемого
раствора в соответствии с табл. 3, вводят 5%-ный
раствор серной кислоты до 90 см3, 1 см3 раствора перекиси водорода, разбавляют
до метки тем же раствором серной кислоты и перемешивают. Оптическую плотность окрашенного раствора
измеряют при длине волны 490 нм, пользуясь кюветой и
раствором сравнения в соответствии с табл. 3. Содержание титана находят по градуировочному графику. 3.3.2. Построение градуировочного
графика При построении градуировочного
графика для кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм в семь мерных колб
вместимостью 100 см3 отбирают 8,0; 9,0; 10,0; 11,0; 12,0; 13,0 и 14,0 см3
стандартного раствора титана А, приливают 5%-ный раствор серной кислоты до 90 см3, 1 см3 раствора
перекиси водорода, разбавляют до метки тем же раствором серной кислоты и
перемешивают. Оптическую плотность измеряют при длине
волны 490 нм. Раствором сравнения служит раствор,
содержащий 0,008 г титана. При построении градуировочного
графика для кюветы с толщиной поглощающего слоя 30 мм в восемь мерных колб
вместимостью 100 см3 отбирают 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0; 11,0; 12,0 см3
стандартного раствора титана А и далее поступают, как
указано выше. Оптическую плотность измеряют при длине
волны 490 нм. Раствором сравнения служит раствор,
содержащий 0,005 г титана. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям титана строят градуировочный
график. 3.3.3. При наличии в анализируемой пробе
ванадия анализ проводят, как указано в п. 2.3.3. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю титана вычисляют по
п. 2.4.1. 3.4.2. Допускаемые расхождения между
результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 4. Таблица 4 ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля титана, % │ Допускаемые расхождения, % ────────────────────────────────┼───────────────────────────────── От 10 до 20 │0,25 Св. 20 " 30 │0,35 " 30 " 40 │0,5 |
