| Введено в действие Постановлением Госстандарта СССР от 29 апреля 1980 г. N 1976 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СВИНЕЦ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА Lead. Methods for the
determination of tin ГОСТ 20580.6-80* (СТ СЭВ 911-78) Группа В59 ОКСТУ 1709 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Взамен ГОСТ 20580.6-75 Постановлением Госстандарта СССР от 29
апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.1980. Проверен в 1983 г. Постановлением
Госстандарта от 20.12.1983 N 6396 срок действия продлен до 01.12.1991. Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением
N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический и полярографический методы
определения олова от 0,0002 до 0,2% в свинце (99,992 - 99,5%). Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 911-78. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) 1.2.
Исключен с 1 января 1991 года. - Изменение N 2,
утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД Метод основан на экстрагировании
хлороформом из азотнокислой среды комплексного соединения, образованного
четырехвалентным оловом с купфероном, удалении
хлороформа выпариванием и фотометрировании
оранжево-красного фенилфлуоронового комплекса при
длине волны 510 нм. 2.1. Аппаратура,
реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1 и растворы с ( Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1, 1:9 и 1:49. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы
с массовой концентрацией 50 г/дм3 и 500 г/дм3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Аммиак водный по ГОСТ 3760-79,
разбавленный 1:1. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75,
раствор с ( Купферон по ГОСТ 5857-79, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Хлороформ. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор
с массовой концентрацией 10 г/дм3 в этиловом спирте. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Фенилфлуорон, по ТУ 6-09-05-289-78, раствор с массовой концентрацией 0,3 г/дм3р:
0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 этилового
спирта в присутствии 2 см3 серной кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане
до получения прозрачного раствора. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор
с массовой концентрацией 5 г/дм3, свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Олово металлическое по ГОСТ 860-75. Стандартные растворы олова. Раствор А: 0,100
г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров
серного ангидрида. После охлаждения разбавляют серной кислотой (1:9), переводят
в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки этой же кислотой. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг олова. Раствор Б: 10
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до
метки серной кислотой (1:9). Раствор готовят перед употреблением. 1 см3 раствора Б
содержит 0,01 мг олова. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2.2. Проведение
анализа 2.2.1. В зависимости от ожидаемой
массовой доли олова берут навески свинца, масса которых указана в табл. 1. Таблица 1 ─────────────────────────┬──────────────────┬───────────────────── Массовая доля олова, % │ Масса навески │ Объем аликвотной │ свинца, г │ части раствора, см3 ─────────────────────────┼──────────────────┼───────────────────── От 0,0002 до 0,002 │ 1,000 │ Весь объем (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Св. 0,002 " 0,01 │ 1,000 │ 10 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,01 " 0,05 │ 0,200 │ 10 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,05 " 0,2 │ 0,200 │ 2 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Навеску растворяют при нагревании в 10
см3 азотной кислоты (1:1), содержащей 0,5 см3 раствора винной, кислоты с
массовой концентрацией 500 г/дм3. При массовой доле олова свыше 0,002% раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки раствором
азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и перемешивают. Весь раствор или его
аликвотную часть, отобранную по табл. 1, выпаривают досуха на водяной бане. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Остаток растворяют в 5 см3 раствора
азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске или в 10 см3 - при
1 г навеске. К раствору прибавляют несколько капель раствора марганцовокислого
калия до слабо-розовой окраски и оставляют на 5 мин. Затем раствор нейтрализуют
водным аммиаком (1:1) до появления осадка, не исчезающего при перемешивании.
Осадок растворяют несколькими каплями раствора азотной кислоты концентрации 0,5
моль/дм3 и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см3. Стакан
обмывают 10 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г
навеске и 20 см3 - при 1 г навеске (в первом случае объем должен быть 20 см3,
во втором - 40 дм3). Приливают 2 см3 раствора купферона, перемешивают, прибавляют 5 см3 хлороформа и
встряхивают 1 мин. Хлороформную фазу переводят в другую делительную воронку и
экстракцию повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз 2 см3 раствора купферона и 5 см3 хлороформа. Объединенные хлороформные
экстракты промывают три раза раствором азотной кислоты концентрации 0,2
моль/дм3, прибавляя ее по 5 см3 каждый раз. Промытую хлороформную фазу сливают
в стакан вместимостью 50 см3 и нагревают на водяной бане до удаления основной
части хлороформа. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Приливают 5 см3 азотной кислоты и
нагревают на водяной бане до полного удаления хлороформа. Приливают 5 см3
серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Если
раствор темного цвета, прибавляют несколько кристаллов азотнокислого аммония
или несколько капель азотной кислоты и снова нагревают до появления паров
серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана 2 - 3 см3 воды и
выпаривают почти досуха (остаток должен быть около 0,3 см3). После охлаждения приливают 5 см3 раствора
винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм3, нагревают, охлаждают и
переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3. При наличии осадка
сульфата свинца раствор фильтруют через плотный фильтр "синяя лета",
собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3, промывая осадок и стакан
раствором кислоты (1:49). Прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина,
нейтрализуют аммиаком до слабо-розовой окраски, прибавляют 1,5 см3 серной
кислоты (1:1), охлаждают, прибавляют 2,5 см3 раствора желатина, 5 см3 раствора фенилфлуорона (после прибавления каждого реактива раствор
перемешивают), разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин
измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 510 нм. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. Количество олова в колориметрируемом
объеме устанавливают по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 2.2.2. Для построения градуировочного
графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см3 помещают 0,2; 0,5; 1,0;
2,0 и 3,0 см3 раствора Б (шестой служит для проведения
контрольного опыта), что соответствует 2, 5, 10, 20 и 30 мкг олова, выпаривают
до выделения паров серного ангидрида и охлаждают. Во все шесть стаканов
прибавляют по 5 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм3 и
переводят в мерные колбы вместимостью 25 см3, обмывая стаканы раствором серной
кислоты (1:49). (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Далее поступают, как указано в п. 2.2.1. По полученным значениям оптических
плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график. 3.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД Метод основан на полярографировании
олова на фоне соляной кислоты (1:3) при потенциале полуволны минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Свинец
предварительно выделяют в виде сульфата и дополнительно соосаждают
с сульфатом стронция. 3.1. Аппаратура,
реактивы и растворы Полярограф осциллографический или
полярограф переменного тока любого типа. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:3. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1, 1:10 и 1:20. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77,
разбавленная 1:3. Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429-74,
раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор с
массовой концентрацией 50 г/дм3, готовят на соляной кислоте, разбавленной 1:3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Железо металлическое, восстановленное
водородом, свободное от свинца, олова, титана, хрома и марганца. Олово по ГОСТ 860-75. Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор
с массовой концентрацией 5 г/дм3, свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Ртуть металлическая по ГОСТ 4658-73. Стандартный раствор олова: 0,100 г олова
растворяют в 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески и
начала выделения паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100 см3 серной
кислоты (1:10), выдерживают до растворения соли и переливают раствор в мерную
колбу вместимостью 1000 см3. Объем раствора доводят до метки серной кислотой
(1:10) и тщательно перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) 1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова. Градуировочные растворы: в шесть мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают
пипетками соответственно 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 см3 стандартного
раствора олова, прибавляют в каждую колбу по 2,5 см3 раствора хлорного железа,
доводят до метки соляной кислотой (1:3) и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Растворы с известным содержанием
соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 мг олова в 1 дм3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.2. Проведение
анализа Навеску свинца массой 2,000 - 4,000 г в
зависимости от массовой доли олова помещают в коническую колбу вместимостью 250
см3, приливают 20 - 50 см3 азотной кислоты (1:3), накрывают часовым стеклом и
растворяют при умеренном нагревании. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) После растворения навески раствор
охлаждают, разбавляют холодной водой до 70 - 80 см3, добавляют небольшими
порциями при перемешивании 15 см3 серной кислоты (1:1) и оставляют в
холодильнике с проточной водой на 1 ч. Осадок сульфата свинца отфильтровывают на
бумажный фильтр "белая лента", конус которого на 1/5 заполнен фильтробумажной массой. Собирают фильтрат в коническую
колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз
серной кислотой (1:20). К фильтрату приливают 10 см3 раствора
азотнокислого стронция при перемешивании и оставляют в холодильнике с проточной
водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр "синяя
лента", собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в
колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой (1:20). К фильтрату приливают 2,5 см3 раствора
хлорного железа, перемешивают, нагревают до 50 - 60 °С,
прибавляют аммиак до осаждения гидроксидов и в избыток 10 см3, оставляют при
той же температуре на 20 - 25 мин, после чего фильтруют на фильтр средней
плотности "белая лента". Колбу и осадок промывают по три раза горячей
водой (70 - 80 °С). (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Осадок с развернутого фильтра смывают
тонкой струей горячей соляной кислоты (1:3) в ту же колбу, в которой велось
осаждение, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3,
доводят до метки той же кислотой и перемешивают. Часть раствора (20 см3) наливают в
стаканчик, прибавляют около 1 г металлического железа, восстановленного
водородом, и оставляют до полного восстановления трехвалентного железа и
обесцвечивания раствора. За 5 мин до полярографирования
на осциллографическом полярографе прибавляют 0,5 см3 раствора желатина. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Раствор заливают в электролизер,
придерживая частички железа у дна стаканчика магнитом, и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду),
начальном напряжении минус 0,3 В, конечном - минус 0,7 В, скорости напряжения
0,5 В/с, периоде капания ртути из капилляра 5 - 6 с, задержке 2,8 - 4 с по
схеме прибора "дифференциальная 1 - 3". При использовании полярографа переменного
тока с периодом капания ртути из капилляра 2 - 3 с полярографирование
проводят в оптимальных условиях. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю олова (
где V - объем исходного раствора, см3;
m - масса навески свинца, г. 4.2. Массовую долю олова (
где h - высота волны раствора
анализируемой пробы, мм; с - концентрация олова в градуировочном
растворе, мг/дм3; (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) V - объем раствора анализируемой пробы,
см3; m - масса навески в аликвотной части
раствора, г; H - высота волны олова в градуировочном растворе. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) (Измененная
редакция, Изм. N 1). 4.3. Абсолютные допускаемые расхождения
результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать
значений, приведенных в табл. 2. Таблица 2 ───────────────────────────┬───────────────────┬────────────────── Массовая доля олова, % │Допускаемые расхож-│Допускаемые рас- │дения параллельных │хождения результа- │определений, % │тов анализа, % ───────────────────────────┼───────────────────┼────────────────── От 0,0002 до 0,0005 включ.│0,0001 │0,0001 Св. 0,0005 " 0,0010 " │0,0003 │0,0004 " 0,0010 " 0,0020 " │0,0004 │0,0005 " 0,0020 " 0,0050 " │0,0006 │0,0008 " 0,0050 " 0,0100 " │0,0010 │0,0013 " 0,010 " 0,015 " │0,001 │0,002 " 0,015 " 0,030 " │0,003 │0,004 " 0,030 " 0,050 " │0,005 │0,006 " 0,050 " 0,100 " │0,008 │0,010 " 0,10 " 0,20 " │0,01 │0,02 (п. 4.3 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) |
