| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 29 апреля 1980 г. N 1976 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР СВИНЕЦ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА Lead. Methods for the
determination of bismuth ГОСТ 20580.4-80* (СТ СЭВ 909-78) Группа В59 ОКСТУ 1709 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с
01.12.1980. Проверен в 1983 г. Постановлением
Госстандарта от 20.12.1983 N 6396 срок действия продлен до 01.12.1991. Взамен ГОСТ 20580.4-75. Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением
N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрические методы определения висмута от 0,001 до 0,2% в свинце (99,992 -
99,5%). Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ
909-78. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа и
требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) 1.2. Исключен с
1 января 1991 года. - Изменение N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД С ОТДЕЛЕНИЕМ ВИСМУТА ЭКСТРАКЦИЕЙ В ВИДЕ КАРБАМИНАТА С ПРИМЕНЕНИЕМ ЦИАНИДОВ Метод основан на экстракции висмута в
виде карбамината четыреххлористым углеродом из
аммиачного раствора в присутствии ЭДТА и цианистого калия. Органический
экстракт выпаривают досуха в присутствии азотной кислоты. Далее в азотнокислой
среде висмут, взаимодействуя с тиомочевиной, образует
желтый комплекс, который фотометрируют при длине
волны 470 нм. 2.1. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1 и 2:5. Кислота винная по ГОСТ 5817-77. Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69. Смесь для растворения: 200 г винной
кислоты и 200 г лимонной кислоты растворяют в воде и разбавляют до 1000 см3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и
разбавленный 2:1. Калий цианистый, раствор с массовой
концентрацией 100 г/дм3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3,
свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.
Раствор должен быть свежеприготовленным и отфильтрованным. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Углерод четыреххлористый по ГОСТ
20288-74. Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной
кислоты динатриевая соль, 2-водная (ЭДТА) по ГОСТ
10652-73, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм3. 40 г ЭДТА растворяют при
слабом нагревании в растворе аммиака (2:1), доводят этим же раствором до объема
100 см3. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Фенолфталеин по по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией
10 г/дм3 в этиловом спирте. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Висмут по ГОСТ 10928-75. Стандартный раствор висмута. 0,100 г висмута растворяют при нагревании
в 50 см3 азотной кислоты (1:1), охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) 1 см3 раствора содержит 0,1 мг висмута. 2.2. Проведение анализа 2.2.1. В зависимости от ожидаемой
массовой доли висмута берут навески свинца, масса которых указана в табл. 1. Таблица 1 ─────────────────────────────────────┬──────────────────────────── Массовая доля висмута, % │ Масса навески свинца, г ─────────────────────────────────────┼──────────────────────────── От 0,001 до 0,005 │5,000 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Св. 0,005 " 0,01 │2,000 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,01 " 0,03 │1,000 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,03 " 0,05 │0,500 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,05 " 0,2 │0,250 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Навеску свинца помещают в коническую
колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 смеси для растворения и 10 см3
азотной кислоты (1:1). При растворении 5 г навески используют 30 см3 смеси для
растворения и 20 см3 азотной кислоты (1:1). После растворения раствор охлаждают,
прибавляют 5 капель раствора фенолфталеина и нейтрализуют аммиаком до появления
розовой окраски. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью
250 см3, доводят объем до 50 см3. Прибавляют 50 см3 раствора
ЭДТА, 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10
- 20 см3 раствора цианистого калия (в соответствии с массовой долей меди,
цинка, серебра) и экстрагируют 20 см3 четыреххлористого углерода в течение 2
мин. Сливают органический слой в стакан вместимостью 100 см3 и экстракцию с 2
см3 диэтилдитиокарбамата натрия и 20 см3
четыреххлористого углерода повторяют. Объединенные экстракты выпаривают
досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 азотной кислоты и снова выпаривают
досуха. Прибавляют 10 см3 азотной кислоты (2:5) и кипятят 1 - 2 мин. После
охлаждения прибавляют 10 см3 раствора тиомочевины,
раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки
и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют через плотный фильтр. Оптическую плотность растворов измеряют
при длине волны 470 нм. Раствором сравнения служит вода. Одновременно проводят контрольные опыты в
тех же условиях со всеми, применяемыми в ходе анализа, реактивами. Количество висмута в колориметрируемом
объеме устанавливают по градуировочному графику. 2.2.2. Для построения градуировочного
графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см3 вносят 0,5; 1,0; 1,5;
2,0; 2,5; 3,0 и 5,0 см3 стандартного раствора висмута. Восьмая мерная колба
служит для проведения контрольного опыта. Во все колбы прибавляют по 10 см3
азотной кислоты (2:5), 10 см3 раствора тиомочевины,
разбавляют водой до метки, перемешивают и фотометрируют,
как указано в п. 2.2.1. По полученным значениям оптических
плотностей и соответствующим им содержаниям висмута строят градуировочный
график. 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД С ОТДЕЛЕНИЕМ СВИНЦА В ВИДЕ СУЛЬФАТА Метод основан на образовании
тиомочевинного комплекса висмута и его фотометрировании
в области длин волн 390-413 нм после отделения свинца
в виде сульфата. 3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр
любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77,
разбавленная 1:1 и раствор с ( Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1. Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3,
свежеприготовленный. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Висмут металлический по ГОСТ 10928-75. Стандартный раствор висмута. Раствор А: 0,100
г висмута растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1). Кипятят до удаления
оксидов азота. Приливают 20 см3 воды и переносят раствор в мерную колбу
вместимостью 1000 см3. Доливают до метки раствором азотной кислоты концентрации
1 моль/дм3 и перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) 1 см3 раствора А
содержит 0,1 мг висмута. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.2. Проведение анализа 3.2.1. В зависимости от ожидаемой
массовой доли висмута берут навески свинца, масса которых указана в табл. 2. Таблица 2 ─────────────────────┬───────────┬────────────────┬─────────────── Массовая доля │ Масса │ Объем мерной │ Объем висмута, % │ навески, │ колбы для │ аликвотной │ г │ разбавления, │части раствора, │ │ см3 │ см3 ─────────────────────┼───────────┼────────────────┼─────────────── От 0,001 до 0,006 │5,000 │50 │25 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Св. 0,006 " 0,03 │2,000 │100 │25 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,03 " 0,08 │1,000 │100 │20 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) " 0,08 " 0,2 │1,000 │100 │5 (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.1990 N 2203) Навеску помещают в коническую колбу
вместимостью 100 см3, растворяют в 30 см3 азотной кислоты (1:1), приливают 10 -
20 см3 воды и кипятят до удаления оксидов азота. Охлаждают, переводят в мерные
колбы вместимостью 50 или 100 см3 (табл. 2), приливают 3 см3 серной кислоты
(1:1), доливают до метки водой и перемешивают. Через 2 ч отфильтровывают
раствор в сухую чистую колбу через плотный фильтр и аликвотную часть фильтрата
(табл. 2), помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3. Прибавляют 10 см3
раствора тиомочевины, доводят до метки водой и
перемешивают. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) Через 10 - 15 мин измеряют оптическую
плотность растворов в области длин волн 390 - 413 нм. Раствором сравнения служит вода. Одновременно проводят контрольные опыты
для внесения в результат соответствующей поправки. Количество висмута в колориметрируемом
объеме устанавливают по градуировочному графику. 3.2.2. Для построения градуировочного
графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,25; 0,5;
1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора висмута, что соответствует 25;
50; 100; 150; 200 и 250 мкг висмута (седьмая служит для проведения контрольного
опыта). Раствор разбавляют до 10 см3 водой, приливают 20 см3 азотной кислоты
(1:1), 3 см3 серной кислоты (1:1), 10 см3 раствора тиомочевины.
Доводят до метки водой и далее поступают, как указано в п. 3.2.1. По найденным значениям оптических
плотностей и соответствующим им массовым долям висмута
строят градуировочный график. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю висмута (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где V - объем исходного раствора, см3;
m - масса навески свинца, г. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 4.2. Абсолютные допускаемые расхождения
результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать
значений, приведенных в табл. 3. Таблица 3 ───────────────────────────┬───────────────┬────────────────────── Массовая доля висмута, % │ Допускаемые │ Допускаемые │ расхождения │ расхождения │ параллельных │ результатов │определений, % │ анализа, % ───────────────────────────┼───────────────┼────────────────────── От 0,0010 до 0,0030 включ.│0,0003 │0,0004 Св. 0,0030 " 0,0050 " │0,0005 │0,0006 " 0,0050 " 0,0100 " │0,0010 │0,0013 " 0,010 " 0,020 " │0,002 │0,003 " 0,020 " 0,040 " │0,004 │0,005 " 0,040 " 0,070 " │0,006 │0,007 " 0,070 " 0,100 " │0,008 │0,010 " 0,10 " 0,20 " │0,01 │0,02 (п. 4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
17.07.1990 N 2203) |
) = 1
моль/дм3.
- объем
аликвотной части раствора, см3;