| Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19 октября 1979 г. N 3989 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ Rare-earth
metals and their oxides. Method of
determination of vanadium ГОСТ 23862.20-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3989 дата введения установлена с
01.01.1981 г. Ограничение срока действия снято по
Протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 11-95). Издание с Изменением N 1, утвержденным в
апреле 1985 г. (ИУС 7-85). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический метод определения ванадия (от 1 х 10 Метод основан на каталитическом действии ионов ванадата на реакцию окисления Аш-кислоты
броматом калия. Оптическую плотность испытуемого
раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.
Содержание ванадия в пробе находят по градуировочному
графику. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методу анализа -
по ГОСТ 23862.0-79. 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор. Баня водяная. Пипетки вместимостью 2 см3. Аппарат для перегонки с кварцевой или
платиновой колбой. Стаканы вместимостью 250, 1000 см3. Цилиндры кварцевые с притертыми пробками
вместимостью 15 см3, откалиброванные на 5 и 10 см3; перед работой цилиндры
тщательно моют перегнанной серной кислотой, разбавленной 1:1, прополаскивают бидистиллатом, помещают в стакан вместимостью 1000 см3 и
пропаривают в кипящей воде в течение 30 - 40 мин. Бумага универсальная индикаторная. Вода деионизованная. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., дополнительно перегнанная в кварцевом аппарате
(отбирают средние фракции), разбавленная 1:1, 1:3. Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ
24147-80, разбавленный 1:4. Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ
11125-84, дополнительно перегнанная в аппарате с кварцевой или платиновой
колбой (отбирают средние фракции) и разбавленная 1:3, готовят в день
употребления. Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, х.ч., раствор с концентрацией 1 г/дм3. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, х.ч., раствор с концентрацией 20 г/дм3. Кислота уксусная по ГОСТ 18270-72, х.ч., дополнительно дважды перегнанная в кварцевом аппарате
(отбирают средние фракции), разбавленная 1:20. Калий бромноватокислый
по ГОСТ 4457-74, х.ч., дополнительно дважды перекристаллизованный из водных растворов; раствор с
концентрацией 10 г/дм3. Для перекристаллизации бромноватокислого калия навеску массой 200 - 240 г помещают
в стакан вместимостью 1000 см3, добавляют 800 см3 горячей воды, раствор
фильтруют через фильтр, предварительно промытый несколько раз горячей водой,
фильтрат упаривают до появления на поверхности кристаллической пленки,
охлаждают до 15 °С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, растворяют в 700 см3
горячей воды, фильтруют, упаривают до появления на поверхности кристаллической
пленки, охлаждают до 15 °С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат
при 80 - 85 °С. Перекристаллизованный бромноватокислый калий хранят в темной банке с притертой крышкой. 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты монокалиевая соль (Аш-кислота),
ч., дополнительно перекристаллизованная из водных
растворов, 0,02 моль/дм3 раствор: навеску Аш-кислоты
массой 0,073 г помещают в кварцевый цилиндр, доводят водой до метки 10 см3,
погружают в воду с температурой 70 - 80 °С на 30 - 40
с, охлаждают до комнатной температуры. Цилиндр оборачивают темной бумагой. Для
перекристаллизации Аш-кислоты готовят ее горячий
насыщенный раствор, отфильтровывают через фильтр, предварительно промытый
несколько раз горячей водой, фильтрат охлаждают до температуры 10 - 12 °С.
Выпавшие кристаллы фильтруют и сушат между листами фильтровальной бумаги. Перекристаллизованную Аш-кислоту готовят в день употребления и
хранят в темной банке с притертой крышкой. Ванадий металлический. Стандартный раствор ванадия (запасной),
содержащий 1 мг/см3 ванадия: навеску металлического ванадия массой 0,1 г
помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 раствора серной
кислоты, разбавленной 1:3, 1 см3 концентрированной азотной кислоты. После
полного растворения пробы содержимое стакана упаривают до паров серного
ангидрида, охлаждают до комнатной температуры, обмывают стенки стакана водой и
снова упаривают до паров серного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры,
добавляют 10 - 15 см3 воды и по каплям приливают раствор марганцовокислого
калия до устойчивой розовой окраски. Избыток марганцовокислого калия разрушают,
добавляя по каплям раствор щавелевой кислоты при перемешивании до исчезновения
розовой окраски. Содержимое стакана переводят в мерную колбу вместимостью 100
см3, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор ванадия, содержащий 0,1 мкг/см3
ванадия, готовят последовательным разбавлением водой стандартного (запасного)
раствора ванадия в 10000 раз. Раствор готовят в день употребления. Разд. 2. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску анализируемой пробы окиси
РЗЭ массой 0,5 г или соответствующее количество металла помещают в кварцевый
цилиндр вместимостью 15 см3, приливают 1,5 - 2 см3 воды, 3 см3 раствора азотной
кислоты, разбавленной 1:3, перемешивают. Цилиндр помещают в стакан с водой,
нагретой до 70 - 80 °С, и выдерживают в нем до полного
растворения пробы, охлаждают до комнатной температуры, устанавливают рН 2 - 2,5
раствором аммиака (проверяют по универсальной индикаторной бумаге); доводят
водой до объема 10 см3 и перемешивают. Из полученного раствора отбирают 2 см3 в
кварцевый цилиндр вместимостью 15 см3, устанавливают раствором аммиака рН 2 -
2,5 по универсальной индикаторной бумаге, добавляют 0,4 см3 раствора бромноватокислого калия, доводят раствором уксусной кислоты
до метки 5 см3, перемешивают, добавляют 0,2 см3 раствора Аш-кислоты,
перемешивают. Цилиндры с растворами погружают в водяную баню с температурой 50
- 52 °С и выдерживают при этой температуре в течение
15 мин, быстро охлаждают до комнатной температуры. Оптическую плотность
испытуемого раствора измеряют на фотоэлектроколориметре
( Одновременно с анализом образца через все
стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Значение оптической
плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности
испытуемого раствора и по полученному значению оптической плотности находят
массу ванадия по градуировочному графику. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.2. Построение градуировочного
графика 3.2.1. В кварцевые цилиндры вместимостью
15 см3 вводят по 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 см3 раствора ванадия (содержащего 0,1
мкг/см3 ванадия), приливают по 0,4 см3 раствора бромноватокислого
калия, доводят раствором уксусной кислоты до метки 5 см3, перемешивают,
добавляют по 0,2 см3 раствора Аш-кислоты и
перемешивают. В один из цилиндров вводят все реактивы, кроме ванадия (нулевой
раствор). Цилиндры с растворами погружают в водяную баню с температурой 50 - 52 °С и выдерживают при этой температуре в течение 15 мин,
быстро охлаждают до комнатной температуры. Оптическую плотность растворов измеряют
на фотоэлектроколориметре ( По найденным средним значениям оптических
плотностей и соответствующим им массам ванадия строят градуировочный
график, по оси абсцисс откладывают массу ванадия, а по оси ординат - оптическую
плотность раствора. Отдельные точки графика проверяют одновременно с
проведением анализа проб. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю ванадия (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса навески анализируемой пробы, г. 4.2. Расхождения результатов двух
параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать
значений допускаемых расхождений, указанных в таблице. ────────────────────────────────┬───────────────────────────────── Массовая доля ванадия, % │ Допускаемое расхождение, % ────────────────────────────────┼───────────────────────────────── 5 │ -5 1 х 10 │1 х 10 │ -5 │ -5 5 х 10 │2 х 10 │ 4 │ -5 1 х 10 │5 х 10 |
% до 1 х
10
= 490 
,