| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 октября 1979 г. N 3899 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ Tin bronze. Methods
for the determination of aluminium ГОСТ 1953.8-79* (СТ СЭВ 1532-79) Группа В59 ОКСТУ 1709 (код ОКСТУ введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) Взамен ГОСТ 1953.8-74 Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 10 октября 1979 г. N 3899 срок введения установлен с
01.01.81 до 01.01.91. Переиздание, июнь 1983 г. с Изменением N
1, утвержденным в феврале 1983 г.; Пост. N 897 от 22.02.83 (ИУС 6-83). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрические методы определения алюминия (от 0,001 до 0,25%) и
атомно-абсорбционный метод определения алюминия (от 0,01 до 0,25%), оловянных
бронз по ГОСТ 5017-74, ГОСТ 614-73 и ГОСТ 613-79. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ
1532-79. (Измененная редакция, Изм. N 1.) 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086-87 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1-79. (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от
16.08.1990 N 2414) 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ЭРИОХРОМЦИАНИНОМ (ОТ 0,001 ДО 0,06%) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 2.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного
комплекса алюминия с эриохромцианином после предварительного удаления олова в
виде тетрабромида и отделения алюминия от мешающих элементов гидроокисью натрия
в присутствии бутилового спирта, предотвращающего сорбцию алюминия на
гидроокисях металлов. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. рН-метр Кислота азотная по ГОСТ 4461-77. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1 и 1 М раствор. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и
разбавленная 1:1 и 1:50. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Кислота хлорная. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. Бром по ГОСТ 4109-79. Бромная смесь, свежеприготовленная;
готовят следующим образом: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают
с одним объемом брома. Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78 и 2 М
раствор. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
растворы 100 и 20 г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79,
разбавленный 1:1. Буферный раствор рН 6; готовят следующим
образом: 40 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в
1 дм3 воды. Проверяют и устанавливают рН раствора на рН-метре, добавляя
гидроокись натрия или уксусную кислоту. Мочевина по ГОСТ 6691-77. Эриохромцианин R, водный раствор 0,7
г/дм3; готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцианина растворяют в 2 см3
азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин, добавляют 60 см3
воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Хранят
в темной склянке. Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77,
раствор 100 г/дм3 готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при
нагревании в 70 см3 воды с добавлением 1 см3 концентрированной серной кислоты и
разбавляют водой до 100 см3. Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ
6006-78. Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99,
свежеприготовленная. Алюминий по ГОСТ 11069-74, марки А999. Стандартные растворы алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1
г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной
1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки
водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г
алюминия. Раствор Б; готовят следующим образом: 5
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,000005 г
алюминия. 2.3. Проведение анализа 2.3.1. Навеску сплава (см. табл. 1)
помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см3, добавляют 10 см3 бромной смеси,
накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. При неполном растворении
добавляют по каплям бром. По окончании растворения приливают к раствору 20 см3
хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения
густого белого дыма хлорной кислоты, ополаскивают стенки стакана и часовое
стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты.
Затем раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой, растворяют соли,
добавляют 5 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до
появления белого дыма серной кислоты. Таблица 1 ───────────────────────────┬──────────────────┬─────────────────── Массовая доля алюминия, % │ Масса навески, г │ Объем аликвотной │ │ части, см3 ───────────────────────────┼──────────────────┼─────────────────── От 0,001 до 0,005 │0,25 │Весь объем Св. 0,005 " 0,02 │0,1 │Весь объем " 0,02 " 0,04 │0,1 │100,0 " 0,04 " 0,06 │0,1 │50,0 Растворяют соли при нагревании в 50 см3
воды и отфильтровывают осадок сульфата свинца на плотный фильтр. Осадок на
фильтре промывают 3 - 5 раз серной кислотой, разбавленной 1:50, и отбрасывают.
Фильтрат нагревают до кипения и переносят горячий раствор в мерную колбу
вместимостью 200 см3, ополаскивая стенки стакана горячей водой, добавляют 5 см3
бутилового спирта и перемешивают. Затем в колбу постепенно добавляют при
хорошем перемешивании при навеске 0,25 - 25 см3 раствора гидроокиси натрия (200
г/дм3) и 20 см3 при навеске 0,1 г. Дозировка щелочи должна быть точной. Раствор
охлаждают, смесь разбавляют водой до метки, перемешивают и оставляют для
отстаивания осадка. Раствор фильтруют в сухой стакан через
сухой плотный фильтр и сухую воронку. В зависимости от массовой доли алюминия в
анализируемом образце для проведения анализа используют или весь фильтрат, или
отбирают аликвотную часть (см. табл. 1). Если для анализа используют весь раствор,
то отфильтровывают весь осадок и промывают 2 - 3 раза раствором гидроокиси
натрия (20 г/дм3). Затем раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой
до рН 3 по универсальной индикаторной бумаге и упаривают до объема 25 см3 и
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана
водой так, чтобы объем раствора в мерной колбе не превышал 30 см3. Если для анализа используют аликвотную
часть (см. табл. 1), то отфильтрованный раствор нейтрализуют до рН 3
концентрированной соляной кислотой и далее поступают, как указано выше. К анализируемому раствору в мерной колбе
вместимостью 100 см3 добавляют 1 каплю раствора железоаммонийных квасцов, 10
см3 раствора тиогликолевой кислоты и по каплям раствор аммиака до появления
грязно-фиолетовой окраски тиогликолята железа. Затем по каплям прибавляют 1 М
раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и сверх этого 0,5 см3
избытка, добавляют 20 см3 раствора эриохромцианина R, 30 см3 буферного раствора
и разбавляют водой до метки. Через 20 мин измеряют оптическую плотность
раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре
при 535 нм в кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного
опыта. 2.3.2. Построение градуировочных графиков В мерные колбы вместимостью по 100 см3
помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 раствора Б алюминия, разбавляют
водой до 30 см3 и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю алюминия (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса алюминия, найденная по
градуировочному графику, г;
2.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1а. Таблица 1а ──────────────────────────────┬────────────────┬────────────────── Массовая доля алюминия, % │ d, % │ D, % ──────────────────────────────┼────────────────┼────────────────── От 0,001 до 0,005 включ. │0,0005 │0,0007 Св. 0,005 до 0,01 включ. │0,002 │0,003 " 0,01 " 0,03 включ. │0,003 │0,004 " 0,03 " 0,05 включ. │0,005 │0,007 " 0,05 " 0,10 включ. │0,008 │0,01 " 0,10 " 0,15 включ. │0,010 │0,014 " 0,15 " 0,25 включ. │0,015 │0,021 (п. 2.4.2 в
ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 2.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в
одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости)
не должны превышать значений, указанных в табл. 1а. (п. 2.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 2.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных
атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87. (п. 2.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ХРОМАЗУРОЛОМ И НЕИОНОГЕННЫМИ
ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ (ОТ 0,001 ДО 0,06%) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 3.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного
комплекса алюминия с хромазуролом S и неионогенными поверхностно-активными
веществами. 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. рН-метр. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и
разбавленная 1:1. Смесь кислот для растворения,
свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают 100 см3 азотной, 300
см3 соляной кислот и 400 см3 воды. Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:10,
свежеприготовленная. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77,
раствор 200 г/дм3. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78. Буферный раствор с рН 7; готовят
следующим образом: 100 г безводного или 165 г кристаллического уксуснокислого
натрия растворяют в 1 дм3 воды и добавлением уксусной кислоты с помощью
рН-метра устанавливают рН 7,0. Синтанол ДС-10, допускается применение
ОП-10 и ОП-7. Хромазурол S, Алюминий по ГОСТ 11069-74, марки А-999
или 9999. Стандартный раствор алюминия. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,1 г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,0002 г
алюминия. Раствор Б; готовят следующим образом: 5
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,000002 г
алюминия. Медь металлическая по ГОСТ 859-78, марки
М0 или М00. Раствор меди; готовят следующим образом:
10 г меди растворяют в 80 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и после
полного растворения навески переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой и перемешивают. 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Навеску сплава (см. табл. 2)
помещают в стакан вместимостью 100 - 150 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот для
растворения, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После
полного растворения навески раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и
часовое стекло водой, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают до метки водой и перемешивают. Таблица 2 ───────────────────┬──────────┬───────────────┬─────────────────── Массовая доля │ Масса │Объем аликвот- │Объем добавленного алюминия, % │навески, г│ной части, см3 │раствора меди, см3 ───────────────────┼──────────┼───────────────┼─────────────────── От 0,001 до 0,005 │1,0 │10 │- Св. 0,005 " 0,015 │1,0 │5 │1,0 " 0,015 " 0,06 │0,5 │2 │1,8 Аликвотную часть полученного раствора
(см. табл. 2) помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют раствор меди в
количестве, указанном в табл. 2, разбавляют до 10 см3, прибавляют 7 см3
раствора гидроокиси натрия, 10 см3 тиогликолевой кислоты и перемешивают до
полного растворения осадка. Затем устанавливают раствором гидроокиси натрия или
азотной кислотой, разбавленной 1:1, рН 7 по рН-метру или универсальной
индикаторной бумаге, добавляют 5 мл раствора хромазурола S, содержащего
синтанол ДС-10 (ОП-10, ОП-7), 5 см3 буферного раствора, переводят в мерную
колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 30
мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см на
фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 с красным светофильтром N 8 или на
спектрофотометре при 655 нм по отношению к раствору сравнения. Для приготовления раствора сравнения в
стакан вместимостью 50 см3 помещают 2 мл раствора меди и далее поступают, как
при выполнении анализа (п. 3.3.1). 3.3.2. Построение градуировочного графика В стаканы вместимостью по 50 см3 помещают
0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б алюминия, добавляют 2 см3 раствора
меди и далее анализ ведут, как указано при выполнении анализа (п. 3.3.1),
используя в качестве раствора сравнения раствор, не содержащий алюминия. 3.4. Обработка результатов 3.4.1. Массовую долю алюминия (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса алюминия, найденная по
градуировочному графику, г;
3.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости), указанных в табл. 1а. (п. 3.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в
одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а. (п. 3.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 3.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят, как указано в п. 2.4.4. (п. 3.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ (ОТ 0,01 ДО 0,25%) (в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 4.1. Сущность метода Метод основан на образовании алюминием
окрашенного комплексного соединения с эриохромцианином R и измерении его
оптической плотности после отделения меди электролизом. 4.2. Аппаратура, реактивы и растворы Установка для электролиза с платиновыми
электродами по ГОСТ 6563-75. рН-метр. Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77,
разбавленная 1:1 и 1 М раствор. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный
раствор 10 г/дм3. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:99,
свежеприготовленная. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения
свежеприготовленная, готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной
кислоты смешивают с одной частью брома. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79,
разбавленный 1:1 и 1:10. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72 и
раствор 20 г/дм3. Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78. Натрия гидрат окиси (едкий натр) по ГОСТ
4328-77, 1 М раствор. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78 и 2 М
раствор. Натрий серноватистокислый по ГОСТ
4216-78, раствор 50 г/дм3. Мочевина по ГОСТ 6691-77. Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77,
раствор 100 г/дм3; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при
нагревании в 70 см3 воды и 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор
разбавляют водой до 100 см3. Буферный раствор с рН 6 готовят следующим
образом: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в
1000 см3 воды. Устанавливают рН раствора на рН-метре, добавляя раствор
гидроокиси натрия или уксусную кислоту. Эриохромцианин R, водный раствор 7 г/дм3;
готовят следующим образом: 0,7 г эриохромцианина R растворяют в 2 см3
концентрированной азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин.
Добавляют 60 см3 воды, 0,3 г мочевины и выдерживают 24 ч в темном месте.
Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой
и перемешивают. Хранят в темной склянке. Алюминий по ГОСТ 11069-74 с массовой
долей алюминия не менее 99,9%. Стандартные растворы алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1
г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной
1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г
алюминия. Раствор Б; готовят следующим образом: 5
см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,000005 г
алюминия. 4.3. Проведение анализа 4.3.1. Навеску сплава массой 0,5 г
помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 15 см3 смеси для
растворения при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха.
Повторяют еще два раза добавление 15 см3 смеси для растворения и выпаривание
досуха. К сухому остатку добавляют 10 см3
концентрированной азотной кислоты, раствор выпаривают до влажного остатка и эту
операцию повторяют два раза. К влажному, охлажденному остатку добавляют 10 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют водой до объема 150 см3 и
выделяют медь электролизом по ГОСТ 1953.1-79. В электролит добавляют 2 г
хлористого аммония, 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов, нагревают до 50 -
60 °С и добавляют аммиак, разбавленный 1:1, до выпадения осадка гидроокисей железа
и алюминия. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте в течение 10 - 15 мин,
раствор отфильтровывают на неплотный фильтр и осадок промывают 5 - 6 раз
раствором хлористого аммония. Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей
воды в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают сначала 3 см3
горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем горячей водой и раствор
нагревают до полного растворения осадка. Раствор охлаждают, переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. В
зависимости от содержания алюминия отбирают аликвотную часть раствора (табл. 3)
и помещают в стакан или мерную колбу вместимостью 100 см3. Таблица 3 ───────────────────────────┬────────────────────────────────────── Массовая доля алюминия, % │ Объем аликвотной части раствора, см3 ───────────────────────────┼────────────────────────────────────── От 0,01 до 0,025 │20 Св. 0,025 " 0,05 │10 " 0,05 " 0,1 │5 " 0,1 " 0,25 │2 К аликвотной части раствора в мерной
колбе добавляют воду до 20 см3, 10 см3 раствора тиогликолевой кислоты, аммиак,
разбавленный 1:1, до появления окраски тиогликолята железа, затем прибавляют 1
М раствор соляной кислоты до обесцвечивания раствора и 0,5 см3 избытка кислоты.
Добавляют 20 см3 раствора эриохромцианина R, 30 см3 буферного раствора,
доливают до метки водой и перемешивают. При установлении рН раствора по рН-метру
к аликвотной части раствора в стакане добавляют воду до 20 см3, 2 см3 раствора
аскорбиновой кислоты, 5 см3 раствора серноватистокислого натрия, спустя 5 - 10
мин добавляют 20 см3 раствора эриохромцианина R и устанавливают рН 6 по
рН-метру аммиаком, разбавленным 1:1. Раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, добавляют 30 см3 буферного раствора, доливают до метки
водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на
фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего
слоя 2 см или на спектрофотометре при длине волны 535 нм в кювете с толщиной
поглощающего слоя 1 см. Раствором сравнения служит раствор
контрольного опыта. 4.3.2. Построение градуировочного графика В пять из шести стаканов или мерных колб
вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного
раствора Б алюминия. Во все стаканы или колбы добавляют до 20 см3 воды, 10 см3
раствора тиогликолевой кислоты или 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты и далее
анализ ведут, как указано в п. 4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не
содержащий алюминия. По полученным данным строят градуировочный график. 4.4. Обработка результатов 4.4.1. Массовую долю алюминия (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса алюминия, найденная по
градуировочному графику, г;
4.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1а. (п. 4.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 4.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях или двух результатов, полученных в
одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1a. (п. 4.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 4.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводить, как указано в п. 2.4.4. (п. 4.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ 5.1. Сущность метода Метод основан на измерении поглощения
света атомами алюминия, образующимися при введении анализируемого раствора в
пламя ацетилен-закись азота. 5.2. Аппаратура, реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для алюминия. Установка для электролиза с двумя
платиновыми электродами по ГОСТ 6563-73. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и 2 М
раствор. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения
свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной
кислоты смешивают с одной частью брома. Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ
10929-76. Алюминий по ГОСТ 11069-74, с массовой
долей алюминия не менее 99,9%. Стандартные растворы алюминия. Раствор А; готовят следующим образом: 0,5
г алюминия растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты с добавлением 2 -
3 см3 перекиси водорода. Удаляют избыток перекиси водорода кипячением, раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доливают водой до
метки. 1 см3 раствора А содержит 0,001 г
алюминия. Раствор Б; готовят следующим образом: 10
см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3
2 М раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г
алюминия. 5.3. Проведение анализа 5.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают
в стакан вместимостью 250 см3 и осторожно добавляют 15 см3 смеси для
растворения. После растворения осторожно выпаривают раствор досуха. Выпаривание
с 15 см3 смеси для растворения повторяют еще дважды, выпаривая в каждом случае
раствор досуха. К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты и выпаривают
до сиропообразного состояния. Повторяют выпаривание с 10 см3 азотной кислоты,
разбавляют водой до объема 150 см3 и проводят электролиз по ГОСТ 1953.1-79. Электролит выпаривают до объема 10 см3,
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают водой до
метки. Измеряют атомную абсорбцию алюминия в пламени ацетилен-закись азота при
длине волны 309,3 нм параллельно с градуировочными растворами. 5.3.2. Построение градуировочного графика В десять из одиннадцати мерных колб
вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 15,0 см3 стандартного
раствора Б алюминия; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора А
алюминия. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 М раствора соляной кислоты,
доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию алюминия, как указано в п.
5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 5.4. Обработка результатов 5.4.1. Массовую долю алюминия (X) в
процентах вычисляют по формуле
где С - концентрация алюминия, найденная
по градуировочному графику, г/см3; V - объем конечного раствора, см3; m - масса навески, г. 5.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1а. (п. 5.4.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в
одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а. (п. 5.4.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) 5.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных одним
из фотометрических методов, в соответствии с ГОСТ 25086-87. (п. 5.4.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР
от 16.08.1990 N 2414) Разд. 4, 5. (Введены дополнительно, Изм.
N 1.) 6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ С ХРОМАЗУРОЛОМ S (ОТ 0,001 ДО 0,06%) (раздел 6 введен Изменением N 2, утв.
Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 N 2414) 6.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного
комплекса алюминия с хромазуролом S и измерением его оптической плотности после
предварительного удаления олова в виде тетрабромида, отделении меди
электролизом или отделением мешающих элементов тиоацетамидом. 6.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. рН-метр. Кислота серная по ГОСТ 4204-77,
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная
1:1, 1:100 и раствор 0,1 моль/дм3. Кислота хлорная. Кислота бромисто-водородная по ГОСТ
2062-77. Бром по ГОСТ 4109-79. Смесь для растворения: девять объемов
бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75. Кислота тиогликолевая, разбавленная 1:20,
свежеприготовленная. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79,
разбавленный 1:1 и 1:3. Желатин, раствор 10 г/дм3. Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78. Натрий уксуснокислый. Буферный раствор: 46 г уксуснокислого
аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм3 воды. Устанавливают рН
5,7 - 5,8 на рН-метре, в случае необходимости добавляют раствор аммиака или
уксусной кислоты. Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор 100
г/дм3. Тиоацетамид, раствор 50 г/дм3. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ
18300-87. Хромазурол S, раствор 3 г/дм3: 0,3 г
хромазурола растворяют в 30 см3 теплой воды (не выше 60 °С), 20 см3 этилового
спирта, отфильтровывают и доливают водой в колбе вместимостью 100 см3 до метки. Алюминий по ГОСТ 11069-74 марки А999 или
А99. Стандартные растворы алюминия. Раствор А: 0,1 г алюминия растворяют при
нагревании в 20 см3 соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,0001 г
алюминия. Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 10 см3 соляной кислоты (1:1),
доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г
алюминия. Раствор В: 25 см3 раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты (1:1),
доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора В содержит 0,000005 г
алюминия. 6.3. Проведение анализа 6.3.1. Для бронз, содержащих свинец, как примесь Навеску сплава массой 0,5 г помещают в
стакан вместимостью 250 - 300 см3, добавляют 20 см3 смеси для растворения и
растворяют на холоду. Добавляют 20 см3 хлорной кислоты и отгоняют олово при
умеренном нагревании до начала выделения густого белого дыма хлорной кислоты и
осветления раствора. Если раствор не прозрачный, то отгонку олова с бромной
смесью повторяют. Стенки стакана ополаскивают водой и
раствор упаривают до влажных солей. Затем стенки стакана ополаскивают водой,
добавляют 5 см3 серной кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Соли
растворяют в 7 см3 прокопченной азотной кислоты (1:1), добавляют 150 см3 воды,
нагревают до 60 - 70 °С и проводят электролиз при силе тока 0,5 - 1 А и
напряжении 2 В. Электролит упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 соляной
кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и до метки
доливают водой. В зависимости от массовой доли алюминия в
бронзе в стакан вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть раствора: 25 см3
(от 0,001 до 0,01%), 10 см3 (от 0,01 до 0,02%), 5 см3 (от 0,02 до 0,04%), 2,5
см3 (от 0,04 до 0,06%) и упаривают почти досуха. К остатку добавляют 5 см3
соляной кислоты (0,1 моль/дм3) и нагревают до растворения. Затем разбавляют
водой до 30 см3, добавляют 1 см3 раствора тиомочевины, 3 см3 раствора
тиогликолевой кислоты и устанавливают рН = 4 на рН-метре раствором аммиака
(1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 10 см3 раствора желатина, 3
см3 раствора хромазурола и раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3,
добавляют 40 см3 буферного раствора, до метки доливают водой и перемешивают. Через 40 - 50 мин измеряют оптическую
плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром ( 6.3.2. Для бронз, содержащих свинец, как
компонент Растворение навески и отгонку олова
проводят, как указано в п. 3.3.1. К влажным солям добавляют 5 см3 соляной
кислоты (1:1) и раствор упаривают досуха. Упаривание повторяют еще 2 раза,
каждый раз добавляют по 5 см3 соляной кислоты (1:1). К сухому остатку добавляют
2,5 см3 концентрированной соляной кислоты, 50 см3 воды, раствор нагревают и в
горячий раствор добавляют 15 см3 тиоацетамида при перемешивании, раствор
доводят до кипения и кипятят 20 мин. Оставляют раствор на теплой бане на 1 ч.
Затем осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности с добавлением
небольшого количества фильтробумажной массы. Осадок промывают соляной кислотой
(1:100) 10 раз, осадок отбрасывают, а фильтрат упаривают до 3 - 5 см3. Раствор
охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до
метки и перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора (п.
3.3.1), помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют воды до 30 см3, 3 см3
тиогликолевой кислоты и устанавливают рН = 4, на рН-метре раствором аммиака
(1:3) или по универсальной бумаге. Затем добавляют 5 см3 раствора желатина, 3
см3 раствора хромазурола и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100
см3, добавляют 40 см3 буферного раствора, до метки доливают водой и
перемешивают. Через 40 - 50 мин измеряют оптическую плотность раствора на
фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром ( 6.3.3. Построение градуировочных графиков 6.3.3.1. Для бронз, содержащих алюминий
от 0,001 до 0,005% В мерные колбы вместимостью по 100 см3
помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора В алюминия,
добавляют по 5 см3 раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм3), воды до объема 30
см3 и далее поступают, как указано в п. 3.3.1 или п. 3.3.2. Раствором сравнения
служит раствор, не содержащий алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 2
см. 6.3.3.2. Для бронз, содержащих алюминий
свыше 0,005% В мерные колбы вместимостью по 100 см3
помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора Б алюминия,
добавляют по 5 см3 раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм3), воды до объема 30
см3 и далее поступают, как указано в п. 3.3.1 или п. 3.3.2, только раствор
желатина добавляют 5 см3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий
алюминия. Кювета с толщиной поглощающего слоя 1 см. 6.4. Обработка результатов 6.4.1. Массовую долю алюминия (X) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса, соответствующая аликвотной
части раствора, г. 6.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1а. 6.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученные в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в
одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а. 6.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных
атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87. 6.4.5. Фотометрический метод с
хромазуролом S применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных
бронз. |
