| Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 октября 1979 г. N 3899 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ Tin bronze. Methods
for the determination of nickel ГОСТ 1953.5-79 Группа В59 ОКСТУ 1709 Дата введения 1 января 1981 года ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ 1. Разработан и внесен Министерством
цветной металлургии СССР. 2. Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899. 3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1535-79. 4. Взамен ГОСТ 1953.5-74. 5. Ссылочные нормативно-технические
документы ───────────────────────────────────────┬────────────────────────── Обозначение НТД, на который дана ссылка│Номер пункта, подпункта ───────────────────────────────────────┼────────────────────────── ГОСТ 8.315-97 │4.4; 5.4.4; 6.4.4 ГОСТ 199-78 │5.2 ГОСТ 613-79 │Вводная часть ГОСТ 614-97 │Вводная часть ГОСТ 849-97 │2; 5.3; 6 ГОСТ 1953.1-79 │2; 6 ГОСТ 3118-77 │1.1 ГОСТ 3652-69 │2; 5.2 ГОСТ 3760-79 │5.2 ГОСТ 4204-77 │2 ГОСТ 4461-77 │6 ГОСТ 3773-72 │5.2 ГОСТ 4328-77 │2 ГОСТ 4461-77 │5.2; 6.2 ГОСТ 4951-79 │5.2 ГОСТ 5017-74 │Вводная часть, 5.2 ГОСТ 5828-77 │2; 5.2 ГОСТ 6563-75 │2; 5.2 ГОСТ 6691-77 │5.2 ГОСТ 18300-87 │5.2 ГОСТ 20478-75 │2; 5.2 ГОСТ 22867-77 │2 ГОСТ 25086-87 │1.1; 4.4; 5.4.4; 6.4.4 ГОСТ 25336-82 │5.2 6. Ограничение срока действия снято по
Протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и
сертификации (ИУС 11-12-94). 7. Издание с Изменениями N 1, 2, утвержденными
в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83, 11-90). Настоящий стандарт устанавливает
фотометрический (при массовой доле никеля от 0,05% до 2,5%), гравиметрический
(при массовой доле никеля от 0,9% до 2,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой
доле никеля от 0,05% до 2,5%) методы определения никеля в оловянных бронзах по
ГОСТ 5017, ГОСТ 613 и ГОСТ 614. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1535-79. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Общие требования к методам анализа -
по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1. (Измененная
редакция, Изм. N 1, 2). 2а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ 2а.1. Сущность метода Метод основан на образовании никелем
окрашенного соединения с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии
окислителя и измерении оптической плотности окрашенного раствора. Разд. 2а. (Введен
дополнительно, Изм. N 1). 2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр. Установка электролизная. Электроды платиновые по ГОСТ 6563. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и 1:100. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная
1:4. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор
100 г/дм3. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, 2
моль/дм3 раствор. Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867,
раствор 20 г/дм3 в азотной кислоте, разбавленной 1:100. Аммоний надсернокислый (персульфат) по
ГОСТ 20478, свежеприготовленный раствор 20 г/дм3. Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор 10
г/дм3 в 2 моль/дм3 растворе гидроокиси натрия. Никель по ГОСТ 849, марки Н0. Стандартные растворы никеля. Раствор А;
готовят следующим образом: 0,2 г никеля растворяют в 20 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:1. Удаляют окислы азота кипячением. Раствор переводят в мерную
колбу вместимостью 1 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А
содержит 0,0002 г никеля. Раствор Б;
готовят следующим образом: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б
содержит 0,00002 г никеля. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 3. ПРОВЕДЕНИЕ
АНАЛИЗА 3.1. Навеску бронзы массой 0,5 г помещают
в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения
часовое стекло и стенки стакана ополаскивают водой и упаривают раствор до 5 -
10 см3. К остатку добавляют 50 см3 горячей воды, 20 см3 горячего раствора
азотнокислого аммония и выдерживают в теплом месте 1 ч. Осадок метаоловянной
кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой и промывают
фильтр с осадком горячей азотной кислотой, разбавленной 1:100, до полного
удаления никеля (проба с диметилглиоксимом). Фильтрат, объем которого 150 см3,
подвергают электролизу для отделения свинца и меди при силе тока 1,5 - 2 А при перемешивании. Спустя 30 мин после начала электролиза
добавляют 7 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4. После отделения меди и свинца электроды
вынимают, промывают их 20 - 25 см3 воды, раствор переводят в мерную колбу
вместимостью 250 см3, стакан ополаскивают 3 - 4 раза водой (по 10 - 12 см3),
доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора (см. табл. 1)
помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до 20 см3 и
прибавляют при перемешивании 5 см3 раствора лимонной кислоты, 3 см3 раствора
надсернокислого аммония, 8 см3 раствора гидроокиси натрия и 5 см3 раствора
диметилглиоксима, доливают до метки водой и перемешивают. Таблица 1 ─────────────────┬─────────────────────┬────────────────────────── Массовая доля │ Объем аликвотной │Масса навески, соответст- никеля, % │ части раствора, см3 │вующая аликвотной части │ │раствора, г ─────────────────┼─────────────────────┼────────────────────────── От 0,05 до 0,1 │ 20,0 │ 0,04 Св. 0,1 " 0,5 │ 10,0 │ 0,02 " 0,5 " 1,0 │ 5,0 │ 0,01 " 1,0 " 2,5 │ 2,5 │ 0,005 Через 20 - 30 мин измеряют оптическую
плотность раствора в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к
раствору контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 450 нм или на
фотоэлектроколориметре с синим светофильтром. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 3.2. (Исключен, Изм.
N 2). 3.3. Построение градуировочного графика В мерные колбы вместимостью по 50 см3
помещают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного
раствора Б никеля, разбавляют водой до 20 см3 и далее
поступают, как указано в п. 3.1. 4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ 4.1. Массовую долю никеля (Х) в процентах
вычисляют по формуле
где m - масса навески, соответствующая
аликвотной части раствора, г. 4.2. Расхождения между результатами
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 2. Таблица 2 ────────────────────────────┬─────────────────┬─────────────────── Массовая доля никеля, % │ d, % │ D, % ────────────────────────────┼─────────────────┼─────────────────── От 0,05 до 0,10 включ. │ 0,010 │ 0,01 Св. 0,10 до 0,25 " │ 0,012 │ 0,02 " 0,25 " 0,5 " │ 0,02 │ 0,03 " 0,5 " 1,0 " │ 0,04 │ 0,06 " 1,0 " 2,5 " │ 0,05 │ 0,07 (Измененная
редакция, Изм. N 2). 4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 2. 4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных
гравиметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ
25086. 4.5. Фотометрический метод применяется в
случае разногласий в оценке качества оловянных бронз. 4.3 - 4.5. (Введены
дополнительно, Изм. N 2). 5. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ 5.1. Сущность
метода Метод основан на осаждении никеля из аммиачного
раствора диметилглиоксимом в присутствии лимонной и винной кислот в виде
нерастворимого внутрикомплексного диметилглиоксимата никеля и взвешивании
полученного осадка. 5.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Электролизная установка с сетчатыми платиновыми
электродами по ГОСТ 6563. Тигли фильтрующие по ГОСТ 25336, типов ТФ 3-20, 3-22. Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1 и 1:99. Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 250
г/дм3. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор
250 г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный
1:50. Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867,
раствор 100 г/дм3. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор
200 г/дм3. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199. Аммоний виннокислый по ГОСТ 4951. Раствор для промывки осадка; готовят
следующим образом: 10 г виннокислого аммония растворяют в воде, добавляют 1 см3
аммиака и доливают водой до 1000 см3. Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 50 г/дм3. Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ
18300. Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой
раствор 10 г/дм3. Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 10
г/дм3. 5.3. Проведение
анализа Навеску бронзы массой 1,0 г помещают в
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, при нагревании. Удаляют кипячением окислы азота, добавляют 50 см3 горячей
воды, 20 см3 горячего раствора азотнокислого аммония и осторожно нагревают 10
мин. В случае необходимости фильтруют раствор через плотный фильтр, с
фильтробумажной массой в стакан вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре
промывают 7 - 8 раз горячим раствором азотной кислоты, разбавленной 1:99, и
осадок отбрасывают. Фильтрат разбавляют водой до 150 см3, выделяют медь и
свинец электролизом по ГОСТ 1953.1. При появлении во время электролиза розовой
окраски (окисленная форма марганца) добавляют по каплям раствор мочевины или
сернокислого гидразина до обесцвечивания раствора. Электролит
переносят в стакан вместимостью 500 см3 и разбавляют водой до 200 см3,
добавляют 10 см3 раствора винной или лимонной кислоты, 25 см3 раствора
хлористого аммония и нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции (рН 4 - 5) по
универсальной индикаторной бумаге или добавляют несколько капель бромтимолового
синего и аммиак до щелочной реакции, а затем добавляют по каплям азотную
кислоту, разбавленную 1:1, до изменения
окраски раствора. Раствор нагревают до 70 °С,
добавляют 30 см3 спиртового раствора диметилглиоксима, 5 г уксуснокислого
натрия, перемешивают, добавляют 2 - 3 см3 раствора аммиака до слабощелочной
реакции и выдерживают раствор при 50 °С 2 ч (можно оставить на ночь).
Полученный осадок отфильтровывают на предварительно взвешенный сухой
фильтрующий тигель при отсасывании раствора водоструйным насосом. Осадок на
тигле промывают 3 раза горячим раствором для промывки и 6 - 8 раз горячей
водой, тигель с осадком высушивают при 120 °С до
постоянной массы. 5.4. Обработка
результатов 5.4.1. Массовую долю никеля (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где m - масса осадка диметилглиоксимата
никеля, г; 0,2032 - коэффициент пересчета массы диметилглиоксимата
никеля на массу никеля;
5.1 - 5.4.1. (Измененная
редакция, Изм. N 1). 5.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 2. (Измененная
редакция, Изм. N 2). 5.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 2. 5.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных
фотометрическим или атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086. 5.4.3, 5.4.4. (Введены
дополнительно, Изм. N 2). 6.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ 6.1. Сущность
метода Метод основан на измерении абсорбции
света атомами никеля, образующимися при введении анализируемого раствора в
пламя ацетилен-воздух. 6.2. Аппаратура,
реактивы и растворы Атомно-абсорбционный спектрометр с
источником излучения для никеля. Кислота азотная по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 моль/дм3
раствор. Смесь кислот: смешивают один объем
азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты. Никель по ГОСТ 849. Стандартные растворы никеля. Раствор А: 1 г
никеля растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают до метки водой. 1 см3 раствора А
содержит 0,001 г никеля. Раствор Б: 10
см3 растора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. 1 см3 раствора Б
содержит 0,0001 г никеля. 6.3. Проведение
анализа 6.3.1. Навеску бронзы массой, указанной в
табл. 3, растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор переносят в
соответствующую мерную колбу (см. табл. 3) и доливают водой до метки. При
содержании никеля свыше 0,1% аликвотную часть раствора (табл. 3) помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 2 моль/дм3 соляной кислоты
и доливают водой до метки. Таблица 3 ─────────────────────┬──────┬───────┬─────────┬──────────┬──────── Массовая доля никеля,│Масса │Объем │Объем │ Объем │Объем % │навес-│раство-│аликвот- │2 моль/дм3│раствора │ки, г │ра, см3│ной части│ раствора │после │ │ │раствора,│ соляной │разбав- │ │ │см3 │ кислоты, │ления, │ │ │ │ см3 │см3 ─────────────────────┼──────┼───────┼─────────┼──────────┼──────── От 0,05 до 0,1 включ.│ 1 │ 100 │ - │ - │ - Св. 0,1 до 0,5 " │ 1 │ 100 │ 10 │ 10 │ 100 " 0,5 " 2,5 " │ 0,5 │ 250 │ 10 │ 10 │ 100 Измеряют атомную абсорбцию никеля в
пламени ацетилен-воздух при длине волны 232,0 нм параллельно с градуировочными
растворами. 6.3.2. Построение градуировочного графика В шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора
никеля Б. Во все колбы добавляют по 10 см3 2
моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию никеля, как
указано в п. 6.3.1. По полученным данным строят градуировочный график. 6.4. Обработка
результатов 6.4.1. Массовую долю никеля (Х) в
процентах вычисляют по формуле
где С -
концентрация никеля, найденная по градуировочному графику, г/см3; V - объем конечного раствора пробы, см3; m - масса навески пробы, г. 6.4.2. Расхождения результатов
параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений
(d - показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 2. 6.4.3. Расхождения результатов анализа,
полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа,
полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель
воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 2. 6.4.4. Контроль точности результатов
анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь
утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов,
полученных фотометрическим или гравиметрическим методами, в соответствии с ГОСТ
25086. Разд. 6. (Введен
дополнительно, Изм. N 2). |
,
,
,